Индустриализация, урбанизация и различные виды антропогенной деятельности, такие как добыча полезных ископаемых и сельское хозяйство, привели к увеличению выбросов токсичных тяжелых металлов в природную среду, в том числе почву, озера, реки, подземные воды, моря и океаны. Наличие тяжелых металлов в биологически доступных формах изменяет как естественные, так и искусственные экосистемы. Хотя большинство тяжелых металлов являются необходимыми микроэлементами для метаболизма растений и животных, они становятся высокотоксичными, когда их содержание в почвах, грунтовых водах и воздухе превышает предельно допустимые концентрации. Кроме того, тяжелые металлы не разлагаются микроорганизмами и сохраняются в окружающей среде. Наиболее остро стоит проблема очистки водных ресурсов. Обычные методы удаления ионов тяжелых металлов из загрязненных вод включают химическое осаждение, электрофлотацию, ионный обмен, обратный осмос [1]. Наиболее важным способом удаления тяжелых металлов является сорбция, и проблеме поиска и создания селективных адсорбентов на основе природных носителей в последнее время уделяется пристальное внимание [2].
В настоящее время актуальной задачей является исследование сорбционных свойств полимерных целлюлозосодержащих материалов и установление закономерностей протекания сорбционных процессов с их участием.
Применяемые в различных технологиях универсальные сорбенты характеризуются высокой сорбционной ёмкостью, но не обладают селективными свойствами по отношению к ионам тяжелых металлов и теряют свою активность в неводных средах. Для концентрирования и выделения микроэлементов из водной среды и технологических растворов перспективными являются волокнистые сорбенты, полученные на основе природного полимера - целлюлозы. Кроме того, целлюлозосодержащие материалы проявляют селективность, легко регенерируются и сохраняют работоспособность в водно-органических средах.
В связи с этим, целью нашей работы являлось получение катионоактивного сорбционного материала путем модифицирования целлюлозы и исследование его сорбционных свойств по отношению к катионам меди (II), цинка (II) и кадмия (II).
1 Получены новые сорбционные материалы на основе модифицированной целлюлозы. Их строение подтверждено с помощью ИК- и ЯМР спектроскопии.
2 Исследована сорбция ионов меди (II), цинка (II) и кадмия (II) на полученных сорбентах.
3 Проведенные исследования показали, что наиболее эффективными сорбционными материалами по отношению к ионам меди (II), цинка (II) и кадмия (II) являются сорбенты, содержащие в своем составе карбоксильные группы.
1 Mudhoo A. Heavy metals: Toxicity and removal by biosorption / A. Mudhoo, V.K. Garg, S. Wang // Environmental Chemistry for a Sustainable World. - 2012. - Vol. 2. - P. 379-442.
2 O'Connell D.W. Design of a novel cellulose-based adsorbent for use in heavy metal recovery from aqueous waste streams / D.W. O'Connell, C. Birkinshaw, T.F. O'Dwyer // WIT Transactions on Ecology and the Environment. - 2006. - Vol. 95. - P. 489-498.
3 Байклз Н. Целлюлоза и ее производные / Н. Байклз, Л. Сегал. Пер. с англ. под ред. З. А. Роговина. Том 1. - М.: Мир, 1974. - 500 с.
4 Байклз Н. Целлюлоза и ее производные / Н. Байклз, Л. Сегал. Пер. с англ. под ред. З. А. Роговина. Том 2. - М.: Мир, 1974. - 512 с.
5 Bigak N. Graft copolymer of acrylamide onto cellulose as mercury selective sorbent / N. Bigak, D.C. Sherrington, B.F. Senkal // Reactive and Functional Polymers. - 1999. - Vol. 41, № 1. - P. 69-76.
6 Aoki N. 6-Deoxy-6-mercaptocellulose and its S-substituted derivatives as sorbents for metal ions / N. Aoki, K. Fukushima, H. Kurakata et al // Reactive and Functional Polymers. - 1999. - Vol. 42, № 3. - P. 223-233.
7 O'Connell D.W. A chelating cellulose adsorbent for the removal of Cu(II) from aqueous solutions / D.W. O'Connell, C. Birkinshaw, T.F. O'Dwyer // Journal of Applied Polymer Science. - 2006. - Vol. 99, № 6. - P. 2888-2897.
8 O'Connell D.W. A modified cellulose adsorbent for the removal of nickel(II) from aqueous solutions / D.W. O'Connell, C. Birkinshaw, T.F. O'Dwyer // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2006. - Vol. 81, № 11. - P. 1820-1828.
9 Tabakci M. Preparation, characterization of cellulose-grafted with calix[4]arene polymers for the adsorption of heavy metals and dichromate anions / M. Tabakci, S. Erdemir, M. Yilmaz // Journal of Hazardous Materials. - 2007. - Vol. 148, № 1-2. - P. 428-435.
10 Belhalfaoui B. Succinate-bonded cellulose: A regenerable and powerful sorbent for cadmium-removal from spiked high-hardness groundwater / B. Belhalfaoui, A. Aziz, E.H. Elandaloussi et al // Journal of Hazardous Materials. - 2009. - Vol. 169, №1-3. - P. 831-837.
11 Rungrodnimitchai S. Modification of rice straw for heavy metal ion adsorbents by microwave heating / S. Rungrodnimitchai // Macromolecular Symposia. - 2010. - Vol. 295, № 1. - P. 100-106.
12 Nikiforova T.E. Study of the effect of oxidative-bisulfite modification of the cotton cellulose on its ion exchange properties / T. E. Nikiforova, V.A. Kozlov // Russian Journal of General Chemistry. - 2011. - Vol. 81, № 10. - P. 2136-2141.
13 Nikiforova T.E. Sorption of copper (II) cations from aqueous media by a cellulose-containing sorbent / T. E. Nikiforova, V.A. Kozlov // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. - 2012. - Vol. 48, №3. - P. 310-314.
14 Cekli S. Preparation of Sulfonamide Containing Cellulose Based Sorbent for Removal of Mercury Ions / S. Cekli, E. Yavuz, B.F. Senkal // Separation Science and Technology (Philadelphia). - 2012. - Vol. 47, № 9. - P. 1350-1355.
15 Essawy H.A. The promise of a specially-designed graft copolymer of acrylic acid onto cellulose as selective sorbent for heavy metal ions / H.A. Essawy, M.F. Mohamed, N.S. Ammar et al // International Journal of Biological Macromolecules. - 2017. - Vol. 103. - P. 261-267.
16 Yakout A.A. Cross-linked graphene oxide sheets via modified extracted cellulose with high metal adsorption / A.A. Yakout, R.H. El-Sokkary, M.A. Shreadah et al // Carbohydrate Polymers. - 2017. - Vol. 172. - P. 20-27.
17 Алексеева О. В. Сорбция ионов тяжелых металлов целлюлозы, модифицированной фуллереном / О. В. Алексеева, Н. А. Багровская, А.В. Носков // Журн. Прикл. хим. - 2015. - №3. - С. 431-436.
18 Багровская Н.А. Сорбционные свойства хлопкового волокна, модифицированного в плазменно-растворной системе / Н.А. Багровская, С.М. Кузьмин, О.В. Алексеева // Химия растительного сырья. - 2010. - №4. - С. 17-22.
19 Никифорова Т.Е. Сольватационно - координационный механизм сорбции ионов тяжёлых металлов целлюлозосодержащим сорбентом из водных сред / Т.Е. Никифорова, В.А. Козлов, Е.А. Модина // Химия растительного сырья. - 2010. - №4. - С. 23-30.
20 Luo Xiaogang. Adsorptive removal of Lead from water by the effective and reusable magnetic cellulose nanocomposite beads entrapping activated bentonite / Xiaogang Luo, Xiaojuan Lei, Xiuping Xie et al // Jorn. Carbohydrate Polymers. - 2016. - Vol. 2. - P. 32.
21 Rahman Md. Lutfor. Synthesis of tapioca cellulose - based poly (hydroxamic acid) ligand for heavy metals removal from water / Md. Lutfor Rahman, Hira Bablu Mandal, Shaheen M. Sarkar et al // Journal of Macromolecular science. - 2016. - Vol. 53, № 8. - P. 515-522.
22 Acemioglu Bilal. Equilibrium studies on adsorption of Cu (II) from aqueous solution onto cellulose / Bilal Acemioglu, Mehmet Hakki Alma // Journal of Colloid and Interface Science. - 2001. - Vol. 243. - P. 81-84.
23 Wach R. А. Radiation crosslinking of methylcellulose and hydroxyethylcellulose in concentrated aqueous solutions / R. А Wach, H. Mitomo, N. Nagasawa // Nucl. Instrum. and Meth. Phis. Res. B. - 2003. - № 4. - P. 533¬544.
24 Charles Y. In - situ polymerization of maleic acid and itaconic acid and crosslinking of cotoon fabric / Y. Charles, L. Yun // Text. Res. J. - 1999. - № 10. - P. 782-789.
25 Колосов П.В. Высокомолекулярные продукты карбоксиметилирования растительного сырья с сорбционными свойствами / П.В. Колосов, Н.Г. Базарнова, В.И. Маркин // Барнаул: Изд-во Алт. ун-та. - 2013. - С. 157.
26 Cheng Zenghui. Sustainable elastomers derived from cellulose, rosin and fatty acid by a combination of “graft from” RAFT and isocyanate chemistry / Zenghui Cheng, Yupeng Liu, Daihui Zhang, Chuanwei Lu, Chunpeng Wang, Feng Xu, Jifu Wang, Fuxiang Chu. // International Journal of Biological Macromolecules. - 2019. - Vol. 131. - P. 387-395.
27 S. Toshihiko. Adsorption and desorption of metal ions by systems based on cellulose derivatives that contain amino acid residues / Toshihiko Sato, Shigenori Motomura, Yasuo Ohno // Sen'i Gakkaishi. - 1985 - Vol. 41. - № 6. - P. 41 - 46.
28 Moraes Goes Mariana. Polyurethane foams synthesized from cellulose- based wastes: Kinetics studies of dye adsorption / Mariana Moraes Goes, Milena Keller, Vinicius Masiero Oliveira, Lucas Dolis Guerra Villalobos, Juliana Carla Garcia Moraes, Gizilene Maria Carvalho. // Industrial Crops and Products - 2016 - Vol. 85. - P. 149-158.
29 Лебедева М.И. Аналитическая химия и физико-химические методы анализа : учеб. пособие / М.И. Лебедева // Тамбов : Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та. - 2005. - 216 с.
30 Методика измерений массовой концентрации ионов цинка в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с дитизоном. ПНД Ф 14.1:2:4.60-96. М.: - 1996.
31 Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов кадмия в природных и сточных водах фотометрическим методом с дитизоном. ПНД Ф 14.1:2.45-96. М.: - 1996.
32 ACD/NMR Processor Academic Edition [Электронный ресурс]: - Режим доступа:http://www.acdlabs.com/resources/freeware/nmr proc/.
33 Спектралюм. Программа управления ИК спектрометром
ИнфраЛЮМ ФТ [Электронный ресурс]:- Режим доступа:
http://www.lumex.ru.
34 Spectragryph - optical spectroscopy software. [Электронный ресурс]: - Режим доступа:http: //www. effemm2. de/spectragryph/about.html.
35 Титце Л. Препаративная органическая химия / Л. Титце, Т. Айхер. - М.: Мир, 1999. - С. 704 - 709.