🔍 Поиск готовых работ

🔍 Поиск работ

КОМПЛЕКСЫ ОКСОВАНАДИЯ С ЛИГАНДАМИ КЛАССА ДИИМИНОВ: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Работа №75508

Тип работы

Магистерская диссертация

Предмет

химия

Объем работы125
Год сдачи2019
Стоимость4870 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
68
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ 3
ВВЕДЕНИЕ 5
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 11
1.1. Комплексы с аценафтен- 1,2-дииминами 11
1.2. Комплексы, не содержащие оксовадиевый фрагмент 15
1.3. Комплексы оксованадия 24
1.3.1. Комплексы оксованадия состава VOL2 24
1.3.2. Комплексы оксованадия состава VOL 33
1.4. Биядерные комплексы 42
1.5. Заключение 54
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 56
2.1. Реактивы, методики синтеза и методы исследования 56
2.2. Получение комплексов оксованадия 60
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 65
3.1. Синтез комплексов I-XI 65
3.2. ИК-спектры комплексов I-XI 68
3.3. Кристаллические структуры 70
3.4. ЭПР-спектры 75
3.5. Циклические вольтамперограммы 79
3.6. Магнетохимические измерения 81
3.7. Фотолиз комплекса X 83
3.8. Каталитические свойства комплексов оксованадия 90
3.8.1. Эпоксидирование циклооктена трет-бутилгидропероксидом в присутствии
комплекса I. 91
3.8.2. Окисление алканов пероксидом водорода в присутствии комплексов IV-VII 97
3.8.3. Окисление алканов пероксидом водорода в присутствии комплекса IX
4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ 110
5. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 111
6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Комплексы ванадия вызывают повышенный интерес благодаря их каталитической и биологической активности. Некоторые из них рассматриваются как потенциальные заменители инсулина при лечении сахарного диабета [1, 2]. Ванадий присутствует в некоторых ферментах, таких как ванадий-зависимые галогенпероксидазы, которые окисляют галогенид- ионы пероксидом водорода в различные галогенсодержащие соединения [3-5], а также ванадий зависимые нитрогеназы, которые участвуют в процессах фиксации азота [6, 7]. Ванадий может принимать различные степени окисления, но наиболее устойчивыми являются степени окисления +4 и +5. Среди комплексов ванадия(ХУ) превалируют соединения, содержащие оксованадиевую группировку VO2+. Среди комплексов ванадия(У), чаще всего встречаются соединения с группировками VO3+и VO(O2)+. Оксованадиевые комплексы имеют преимущественно октаэдрическое строение, реже квадратно-пирамидальное. Такие комплексы проявляют каталитические свойства в разнообразных реакциях окисления органических субстратов: эпоксидирование олефинов, ароматизация альфа-, бета-ненасыщенных производных циклогексанона, окисление алканов и спиртов, разрыв связи С-С гликолей с образованием соответствующих кетонов, сочетание нафтолов, окисление гидроксиэфиров и амидов [8-15].
В химии комплексов оксованадия важное место занимают комплексы с N-донорными гетероциклическими дииминами, такими как 2,2’-бипиридил, 1,10-фенантролин и их производные. Такие комплексы, содержащие помимо дииминовых лигандов координированные основания Шиффа, обладают биологической активностью. Они способны встраиваться в структуру ДНК, образуя интеркаляты, в некоторых случаях наблюдается специфическое связывание с ДНК раковой клетки. Кроме того, комплексы с дииминовыми лигандами обладают фотоцитотоксичными свойствами в ближней ИК-области. Комбинация фотоцитотоксичности и специфического связывания с ДНК раковой клетки открывает перспективы для создания новых препаратов для фотодинамической терапии. Парамагнитные дииминовые комплексы оксованадия(ХУ) используются как строительные блоки для построения би- и полиядерных структур, в которых реализуются обменные взаимодействия ферро- и антиферромагнитного характера. С другой стороны, дииминовые лиганды являются редокс-активными и способны принимать электроны за счет делокализованной ^-системы, что может играть ключевую роль в каталитических процессах, основанных на редокс-превращениях.
Степень разработанности темы исследования
Настоящая работа выполнена в области синтетической и координационной химии комплексов оксованадия, содержащих редокс-активные лиганды класса дииминов. Хотя химия ванадия достаточно хорошо разработана, тем не менее, в ней все еще есть белые пятна. Во - первых, комплексы ванадия с редокс-активными лигандами почти не были предметом систематического изучения, в частности, комплексы с аценафтен-1,2-дииминами, способными принимать до четырех электронов, изучены слабо и фрагментарно. Опубликовано лишь несколько статей на эту тему. Во-вторых, практически не изучались реакции окисления предельных и непредельных углеводородов, катализируемые комплексами оксованадия с дииминовыми лигандами, хотя известно, что аналогичные комплексы с другими лигандами проявляют каталитическую активность в этих процессах. В-третьих, на данный момент практически отсутствуют примеры комплексов оксованадия с одной координированной молекулой диимина в качестве единственного хелатного лиганда. Такие комплексы, в которых помимо дииминового лиганда содержатся другие лиганды, лабильные к замещению, представляют интерес с каталитической точки зрения, за счет предоставления свободных координационных мест для координации и активации субстратов и реагентов. Замещение лабильных лигандов подходящими мостиковыми лигандами различной природы, может привести к образованию би- и полиядерных соединений с обменными магнитными взаимодействиями, перспективными для получения магнитных материалов на их основе. Таким образом, учитывая важность комплексов VO2+/VO3+в катализе, разработка методов синтеза новых представителей этого семейства и изучение их каталитических свойств в разнообразных органических превращениях является актуальной задачей. Возможность получения би- и полиядерных соединений на основе моноядерных предшественников открывает возможность целенаправленного получения магнетоактивных соединений.
Целью диссертационной работы является синтез и изучение физико-химических свойств моно- и биядерных комплексов оксованадия с лигандами класса дииминов.
Для достижения поставленной цели были поставлены следующие задачи:
• разработка и оптимизация методик синтеза новых комплексов оксованадия с гетеро-циклическими дииминами и аценафтен-1,2-дииминами;
• использование моноядерных комплексов для получения биядерных соединений;
• установление строения полученных соединений методом РСА;
• изучение окислительно-восстановительных свойств полученных соединений методом ЦВА;
• изучение магнитных свойств полученных соединений с помощью ЭПР-спектроскопии и магнетохимических измерений;
Научная новизна
Показано, что при взаимодействии галогенидов ванадия(Ш) с дииминами в соотношении 1:1 на воздухе образуются моноядерные комплексы оксованадия(!У, V). Полученные комплексы являются удобными стартовыми соединениями для получения би- и полиядерных комплексов при использовании подходящих мостиковых лигандов. Это было продемонстрировано на примере получения биядерных комплексов [RuIII(NO)(NO2)3(CH3COO)(O)VVO(dbbpy)] и [VO(dbbpy)Cl(ca)Cl(dbbpy)VO] (dbbpy - 4,4’- дитретбутил-2,2’-бипиридил) из моноядерного предшественника [VO(dbbpy)(H2O)Cl2]. Впервые получен и структурно охарактеризован комплекс [VO(dpp-bian)Cl2] с редокс- активным аценафтен-1,2-диимином dpp-bian (1,2-бис[ (2,6диизопропилфенил)имино]аценафтен), который является редким примером комплекса ванадия с лигандами такого типа. Впервые получены комплексы оксованадия с хиральными дииминовыми лигандами, которые представляют интерес как катализаторы в энантиоселектив- ном органическом синтезе. Показана высокая каталитическая активность полученных комплексов в реакциях окисления алканов пероксидом водорода в мягких условиях с образованием соответствующих спиртов и кетонов. На основании экспериментальных и теоретических данных установлено, что реакции протекают по радикальному механизму Фентона с участием гидроксильных радикалов. Изучена каталитическая активность комплекса [VO(dbbpy)(H2O)Cl2] в реакции окисления циклооктена трет-бутилгидропероксидом в хлороформе. Установлено образование эпоксида в качестве основного продукта и транс-1,2- дихлорциклооктана - в качестве побочного продукта реакции. Экспериментально доказано, что источником хлора для образования побочного продукта является хлороформ. На основании полученных данных дана практическая рекомендация, которая состоит в том, что при исследовании каталитического окисления в присутствии пероксидов следует избегать ис-пользования хлороформа в качестве растворителя.
Практическая значимость работы
Получена новая информация о методах синтеза, кристаллических структурах, окислительно-восстановительных, магнитных и каталитических свойствах моно- и биядерных комплексов оксованадия с дииминовыми лигандами. Предложены механизмы каталитических реакций окисления на основании экспериментальных и теоретических данных. Новые дииминовые комплексы оксованадия, полученные в данной работе, представляют интерес для изучения биологических свойств, в частности, цитотоксичности, что может быть использовано в фотодинамической терапии. Найденная каталитическая активность в процессах окисления алкенов и алканов может быть использована в будущем для разработки новых высокоэффективных каталитических систем для органического синтеза. Полученные моноядерные комплексы могут быть использованы для получения полиядерных комплексов с обменными магнитными взаимодействиями, что открывает возможность создания новых магнитных материалов. Структурные данные описанных соединений, добавлены в Кембриджский банк структурных данных (CCDC) и доступны для мировой научной общественности.
Методология и методы диссертационного исследования
Методология исследования включает в себя получение и выделение новых моно- и би- ядерных комплексов оксованадия с дииминовыми лигандами, выращивание их монокристал-лов для рентгеноструктурного анализа (РСА) и приготовление образцов для аналитических процедур, а также изучение их каталитических и других физико-химических свойств. Для достоверной характеризации полученных соединений использован набор физико-химических методов анализа: элементный анализ, РСА, цикловольтамперометрия (ЦВА), спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), инфракрасная спектроскопия (ИК), электронная спектроскопия поглощения (ЭСП). Магнитные свойства полученных соединений изучались с помощью спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и магнетохимических измерений. Исследование продуктов каталитического окисления проводилось с помощью газовой хроматографии (ГХ), хромато-масс-спектрометрии (ГХ-МС) и спектроскопии ЯМР. Часть исследований методом ЭПР-спектроскопии проводилась в сотрудничестве с ФГБУН Институтом “Международный томографический центр” СО РАН (МТЦ СО РАН). Часть магнетохимических исследований проходила в сотрудничестве с МТЦ СО РАН и с ФГБУН Институтом общей и неорганической химии имени Н.С. Курнакова РАН (ИОНХ РАН, Москва). Исследования каталитической активности окисления алканов проводились в сотрудничестве с Институтом элементоорганических соединений имени А.Н. Несмеянова (ИНЭОС РАН, Москва), а исследования окисления циклооктена в сотрудничестве с Институтом координационной химии (LCC CNRS, Тулуза, Франция).
На защиту выносятся:
• методики получения комплексов оксованадия с гетероциклическими дииминами (2,2’- бипиридил, 1,10-фенантролин и их производные) и аценафтен-1,2-дииминами;
• результаты исследования кристаллических структур полученных соединений;
• данные о магнитных и окислительно-восстановительных свойствах полученных соединений;
• результаты исследования каталитической активности полученных соединений в реакциях окисления алкенов и алканов пероксидом водорода и трет-бутилгидропероксидом, результаты исследования механизмов этих реакций экспериментальными и теоретическими методами;
• результаты исследования фотоактивируемого элиминирования NO и фотоиндуцированной изомеризации группы NO для гетерометаллического биядерного комплекса, содержащего оксованадиевый и нитрозорутениевый фрагменты.
Личный вклад автора
Вся синтетическая часть работы, выращивание кристаллов для РСА, проведение части каталитических экспериментов, а также подготовка образцов для аналитических процедур были выполнены автором. Часть исследований, связанная с каталитическими эксперимента-ми, была также выполнена автором. Автор принимал непосредственное участие в анализе и интерпретации данных, полученных всеми физико-химическими методами, использованными в работе. Обобщение экспериментальных данных и подготовка материалов к публикации проводилась совместно с руководителем и соавторами.
Апробация работы
Полученные в ходе работы результаты были представлены на международных и российских конференциях: 54-я Международная научная студенческая конференция “МНСК 2016” (Новосибирск, 2016); 42-я Международная Конференция по Координационной химии “ICCC-2016” (Брест, Франция, 2016); IV Школа-конференция для молодых ученых “Неорганические соединения и функциональные материалы - ICFM-2017” (Новосибирск, 2017); 27-я Международная Чугаевская конференция по координационной химии (Нижний Новгород, 2017); Школа-конференция для молодых ученых “Новые тенденции в неорганической химии” (Астрахань 2018); Mendeleev-2019: XI Международная конференция по химии для молодых ученых (Санкт-Петербург, 2019).
Публикации
Результаты работы опубликованы в 4 статьях из них 2 - в рецензируемых российских и 2 в международных рецензируемых журналах, а также были представлены в виде устных и стендовых докладов на 6 международных и российских конференциях. Все статьи входят в списки, индексируемые базами данных Web of Science, Scopus и рекомендованные ВАК РФ.
Степень достоверности результатов исследований
Достоверность представленных результатов определяется высоким экспериментальным и теоретическим уровнем, на котором выполнена работа, а также согласованностью экспериментальных данных, полученных различными методами. Основные результаты работы были опубликованы в рецензируемых журналах и представлены на российских и международных конференциях, что говорит об информативности и значимости полученных результатов и их признании мировым научным сообществом.
Соответствие специальности 02.00.01 - неорганическая химия
Диссертационная работа соответствует п. 1. “Фундаментальные основы получения объектов исследования неорганической химии и материалов на их основе”, п. 2. “Дизайн и синтез новых неорганических соединений и особо чистых веществ с заданными свойствами”, п.5 “Взаимосвязь между составом, строением и свойствами неорганических соединений. Неорганические наноструктурированные материалы”, п. 6. “Определение надмолекулярного строения синтетических и природных неорганических соединений, включая координационные” и п.7 “Процессы комплексообразования и реакционная способность координационных соединений, реакции координированных лигандов” паспорта специальности 02.00.01 - неорганическая химия.
Объем и структура работы
Работа представлена на 125 страницах, содержит 120 рисунков, 5 таблиц, 1 приложение и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, заключения, основных результатов и выводов, списка литературы (136 ссылок), и приложения.
Диссертационная работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (ИНХ СО РАН) в соответствии с Программой фундаментальных научных исследований ИНХ СО РАН по приоритетному направлению V.44. “Фундаментальные основы химии”, программа ФНИ СО РАН V.44.4. “Развитие научных основ направленного синтеза новых неорганических и координационных соединений и функциональных материалов на их основе”, номер гос.регистрации: 0300-2014-0010. Кроме того, работа поддерживалась РФФИ (грант № 18-03-00155). Результаты исследования были отмечены специальной премией компании Haldor Topsoe (2018 г.) и стипендией им. М.В. Остро-градского Посольства Франции в России (2018 г.).


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!
ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ
КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

В данной работе были получены новые комплексные соединения оксованадия с лигандами класса дииминов и изучены их физико-химические свойства. Впервые были получены и охарактеризованы моноядерные комплексы оксованадия с хиральными производными де-гидрофенантролина и диазофлуорена и редокс-активным аценафтен-1,2-диимином, а также биядерный гетерометаллический комплекс, содержащий фрагменты нитрозорутения и оксованадия. Полученные в работе комплексы оксованадия проявляют высокую каталитическую активность в реакциях окисления алканов, что может использоваться в дальнейшем для со-здания новых эффективных каталитических систем окисления органических субстратов. Кроме того, было показано, что полученные комплексы могут быть использованы как удобные стартовые соединения для построения би- и полиядерных соединений, что открывает возможность для получения новых материалов на их основе с полезными свойствами (магнитными, электрохимическими и каталитическими). Все это показывает перспективу дальнейшего развития данной области исследования.



1. Thompson K.H., McNeill J.H., Orvig C. Vanadium Compounds as Insulin Mimics // Chem. Rev.-1999. - V. 99. - N. 9. - P. 2561-2572.
2. Crans D.C., Trujillo A.M., Pharazyn P.S., Cohen M.D. How environment affects drug activity: Localization, compartmentalization and reactions of a vanadium insulin-enhancing compound, dipicolinatooxovanadium(V) // Coord. Chem. Rev. - 2011. - V. 255. - N. 19-20. - P. 2178-2192.
3. Wischang D., Brucher O., Hartung J. Bromoperoxidases and functional enzyme mimics as catalysts for oxidative bromination-A sustainable synthetic approach // Coord. Chem. Rev. - 2011.-V. 255. - N. 19-20. - P. 2204-2217.
4. Butler A., Carter-Franklin J.N. The role of vanadium bromoperoxidase in the biosynthesis of halogenated marine natural products // Nat. Prod. Rep. - 2004. - V. 21. - N. 1. - P. 180-188.
5. Butler A. Mechanistic considerations of the vanadium haloperoxidases // Coord. Chem. Rev. - 1999. - V. 187. - N. 1. - P. 17-35.
6. Hales B.J., Case E.E., Morningstar J.E., Dzeda M.F., Mauterer L.A. Isolation of a new vanadium-containing nitrogenase from Azotobacter vinelandii // Biochemistry. - 1986. - V. 25. - N. 23. - P. 7251-7255.
7. Robson R.L., Eady R.R., Richardson T.H., Miller R.W., Hawkins M., Postgate J.R. The alternative nitrogenase of Azotobacter chroococcum is a vanadium enzyme // Nature. - 1986. - V. 322. - N. 6077. - P. 388-390.
8. Chang C.J., Labinger J.A., Gray H.B. Aerobic Epoxidation of Olefins Catalyzed by Electronegative Vanadyl Salen Complexes // Inorg. Chem. - 1997. - V. 36. - N. 25. - P. 5927-5930.
9. Smith K.I., Borer L.L., Olmstead M.M. Vanadium(IV) and Vanadium(V) Complexes of Salicyladimine Ligands // Inorg. Chem. - 2003. - V. 42. - N. 23. - P. 7410-7415.
10. Hirao T., Mori M., Ohshiro Y. VO(OR)Cl2-induced oxidative aromatization of alpha, beta - unsaturated cyclohexenones // J. Org. Chem. - 1990. - V. 55. - N. 1. - P. 358-360.
11. Rocek J., Aylward D.E. One-electron vs. two-electron oxidations. Vanadium(V) oxidation of cyclobutanols // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - V. 97. - N. 19. - P. 5452-5456.
12. Hanson S.K., Baker R.T., Gordon J.C., Scott B.L., Silks L.A. “Pete”, Thorn D.L. Mechanism of Alcohol Oxidation by Dipicolinate Vanadium(V): Unexpected Role of Pyridine // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - V. 132. - N. 50. - P. 17804-17816.
13. Hanson S.K., Wu R., Silks L.A. “Pete.” C-C or C-O Bond Cleavage in a Phenolic Lignin Model Compound: Selectivity Depends on Vanadium Catalyst // Angew. Chemie Int. Ed. - 2012. - V. 51.
- N. 14. - P. 3410-3413.
14. Zhang G., Scott B.L., Wu R., Silks L.A. “Pete”, Hanson S.K. Aerobic Oxidation Reactions
Catalyzed by Vanadium Complexes of Bis(Phenolate) Ligands // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51. - N. 13. - P. 7354-7361.
15. Barhate N.B., Chen C.-T. Catalytic Asymmetric Oxidative Couplings of 2-Naphthols by Tridentate N -Ketopinidene-Based Vanadyl Dicarboxylates // Org. Lett. - 2002. - V. 4. - N. 15. - P. 2529-2532.
16. Kaim W., Schwederski B. Non-innocent ligands in bioinorganic chemistry—An overview // Coord. Chem. Rev. - 2010. - V. 254. - N. 13-14. - P. 1580-1588.
17. Tezgerevska T., Alley K.G., Boskovic C. Valence tautomerism in metal complexes: Stimulated and reversible intramolecular electron transfer between metal centers and organic ligands // Coord. Chem. Rev. - 2014. - V. 268. - P. 23-40.
18. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Chudakova V.A., Fukin G.K. Four-Step Reduction of dpp-bian with Sodium Metal: Crystal Structures of the Sodium Salts of the Mono-, Di-, Tri- and Tetraanions of dpp-bian // Angew. Chemie. - 2003. - V. 115. - N. 28. - P. 3416-3420.
19. Fedushkin I.L., Maslova O.V., Morozov A.G., Dechert S., Demeshko S., Meyer F. Genuine Redox Isomerism in a Rare-Earth-Metal Complex // Angew. Chemie Int. Ed. - 2012. - V. 51. - N.
42. - P.10584-10587.
20. Bendix J., Clark K.M. Delocalization and Valence Tautomerism in Vanadium Tris(iminosemiquinone) Complexes // Angew. Chemie Int. Ed. - 2016. - V. 55. - N. 8. - P. 2748-2752.
21. Fedushkin I.L., Maslova O.V., Baranov E.V., Shavyrin A.S. Redox Isomerism in the
Lanthanide Complex [(dpp-Bian)Yb(DME)(p-Br)]2(dpp-Bian = 1,2-Bis[(2,6-
diisopropylphenyl)imino]acenaphthene) // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - N. 6. - P. 2355-2357.
22. Clark K.M., Bendix J., Heyduk A.F., Ziller J.W. Synthesis and Characterization of a Neutral Titanium Tris(iminosemiquinone) Complex Featuring Redox-Active Ligands // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51. - N. 14. - P. 7457-7459.
23. Fedushkin I.L., Yambulatov D.S., Skatova A.A., Baranov E.V., Demeshko S., Bogomyakov A.S., Ovcharenko V.I., Zueva E.M. Ytterbium and Europium Complexes of Redox-Active Ligands: Searching for Redox Isomerism // Inorg. Chem. - 2017. - V. 56. - N. 16. - P. 9825-9833.
24. Fedushkin I.L., Lukoyanov A.N., Baranov E.V. Lanthanum Complexes with a Diimine Ligand in Three Different Redox States // Inorg. Chem. - 2018. - V. 57. - N. 8. - P. 4301-4309.
25. Clark K.M. Synthesis and Reactivity of Low-Coordinate Titanium Synthons Supported by a Reduced Redox-Active Ligand // Inorg. Chem. - 2016. - V. 55. - N. 13. - P. 6443-6448.
26. Xu S.-Y., Chen X.-M., Huang L.-C., Li F., Gao W. Vanadium chlorides supported by BIAN (BIAN = bis(arylimo)-acenaphthene) ligands: Synthesis, characterization, and catalysis on ethylene polymerization // Polyhedron. - 2019. - V. 164. - P. 146-151.
27. Nunes C.D., Vaz P.D., Fdlix V., Veiros L.F., Moniz T., Rangel M., Realista S., Mourato A.C.,
Calhorda M.J. Vanadyl cationic complexes as catalysts in olefin oxidation // Dalt. Trans. - 2015. - V. 44. - N. 11. - P. 5125-5138.
28. Lu J., Chu D.Q., Yu J.H., Zhang X., Bi M.H., Xu J.Q., Yu X.Y., Yang Q.F. In situ ligands syntheses involving malic acid in hydrothermal condition // Inorganica Chim. Acta. - 2006. - V. 359. - N. 8. - P. 2495-2500.
29. Bowman A.C., Sproules S., Wieghardt K. Electronic Structures of the [V(fbpy)3]z (z = 3+, 2+, 0, 1-) Electron Transfer Series // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51. - N. 6. - P. 3707-3717.
30. Hass D. Die Reaktion von Arsensauretrimethylester mit Triathylamin - eine neue Darstellungsmethode fur Arsensaurepentamethylester // Zeitschrift fur Chemie. - 2010. - V. 7. - N. 11. - P. 432-433.
31. Wang M., Weyhermuller T., England J., Wieghardt K. Molecular and Electronic Structures of Six-Coordinate “Low-Valent” [M(Mebpy)3]0 (M = Ti, V, Cr, Mo) and [M(tpy)2]0 (M = Ti, V, Cr), and Seven-Coordinate [MoF(Mebpy)3](PF6) and [MX(tpy)2](PF6) (M = Mo, X = Cl and M = W, X = F) // Inorg. Chem. - 2013. - V. 52. - N. 21. - P. 12763-12776.
32. Wang M., Weyhermuller T., Wieghardt K. Determining the Electronic Structure of a Series of [(phen)3M]0 (M = Ti, V, Mo) and [(pdi)2M]n+ (M = Cr, Mo) Complexes: Coordination of Neutral Ligands vs. п-Radical Anions // Eur. J. Inorg. Chem. - 2015. - V. 2015. - N. 20. - P. 3246-3254.
33. Manos M.J., Tasiopoulos A.J., Raptopoulou C., Terzis A., Derek Woollins J., Slawin A.M.Z., Keramidas A.D., Kabanos T.A. Unexpected reduction of vanadium(IV) to vanadium(III) in the presence of the chelate ligands 2,2'-bipyridine (bpy) and 1,8-hydroxyquinoline (Hquin) // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 2001. - N. 10. - P. 1556-1558.
34. Tidmarsh I.S., Batchelor L.J., Scales E., Laye R.H., Sorace L., Caneschi A., Schnack J., McInnes E.J.L. Tri-, tetra- and octa-metallic vanadium(III) clusters from new, simple starting materials: Interplay of exchange and anisotropy effects // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 2009. - N.
43. - P. 9402-9409.
35. Laye R.H., McInnes E.J.L. Solvothermal Synthesis of Paramagnetic Molecular Clusters // Eur.
J. Inorg. Chem. - 2004. - V. 2004. - N. 14. - P. 2811-2818.
36. Dobson J.C., Taube H. Coordination chemistry and redox properties of polypyridyl complexes of vanadium(II) // Inorg. Chem. - 1989. - V. 28. - N. 7. - P. 1310-1315.
37. Triantafillou G.D., Tolis E.I., Terzis A., Deligiannakis Y., Raptopoulou C.P., Sigalas M.P., Kabanos T.A. Monomeric Oxovanadium(IV) Compounds of the General Formula cis - [VIV(O)(X)(LNN)2]+/0 {X = OH-, Cl-, SO42- and LNN = 2,2‘-Bipyridine (Bipy) or 4,4‘ -Disubstituted Bipy} // Inorg. Chem. - 2004. - V. 43. - N. 1. - P. 79-91.
38. Bazhina E.S., Aleksandrov G.G., Kiskin M.A., Efimov N.N., Ugolkova E.A., Korlyukov A.A., Nikitin O.M., Magdesieva T.V., Minin V.V., Sidorov A.A., Miller J.S., Eremenko I.L. Synthesis,
115
crystal structure and spin exchange coupling in polynuclear carboxylates with {Li2(VO)2} metal core // Polyhedron. - 2017. - V. 137. - P. 246-255.
39. Tolis E.J., Manos M.J., Tasiopoulos A.J., Raptopoulou C.P., Terzis A., Sigalas M.P., Deligiannakis Y., Kabanos T.A. Monomeric Compounds Containing the cis-[V(=O)(OH)]+ Core // Angew. Chemie Int. Ed. - 2002. - V. 41. - N. 15. - P. 2797-2801.
40. Waidmann C.R., Zhou X., Tsai E.A., Kaminsky W., Hrovat D.A., Borden W.T., Mayer J.M. Slow Hydrogen Atom Transfer Reactions of Oxo- and Hydroxo-Vanadium Compounds: The Importance of Intrinsic Barriers // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - N. 13. - P. 4729-4743.
41. Sasmal P.K., Saha S., Majumdar R., Dighe R.R., Chakravarty A.R. Oxovanadium(IV)-based near-IR PDT agents: Design to biological evaluation // Chem. Commun. - 2009. - N. 13. - P. 1703-1705.
42. Sasmal P.K., Saha S., Majumdar R., De S., Dighe R.R., Chakravarty A.R. Oxovanadium(IV) complexes of phenanthroline bases: The dipyridophenazine complex as a near-IR photocytotoxic agent // Dalt. Trans. - 2010. - V. 39. - N. 8. - P. 2147-2158.
43. Dong Y., Narla R.K., Sudbeck E., Uckun F.M. Synthesis, X-ray structure, and anti-leukemic activity of oxovanadium(IV) complexes // J. Inorg. Biochem. - 2000. - V. 78. - N. 4. - P. 321-330.
44. Waidmann C.R., DiPasquale A.G., Mayer J.M. Synthesis and Reactivity of Oxo-Peroxo- Vanadium(V) Bipyridine Compounds // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49. - N. 5. - P. 2383-2391.
45. Su C.-C., Huang G.-S., Liu S.-J., Wang S.-L., Liao F.-L. Molecular Structure of Bis(2,2'- bipyridine)dioxovanadium(V) Trifluoromethanesulfonate // J. Chinese Chem. Soc. - 1998. - V. 45.-N. 1. - P. 67-70.
46. Qi Y., Yang Y., Cao M., Hu C., Wang E., Hu N., Jia H. The synthesis and crystal structure of vanadium complexes: [VIVO2(phen)2]-6H2O and [2,2'-(bipy)2VVO2](H2BO3)-3H2O // J. Mol. Struct.-2003. - V. 648. - N. 3. - P. 191-201.
47. Brand S.G., Edelstein N., Hawkins C.J., Shalimoff G., Snow M.R., Tiekink E.R.T. An oxo-bridged binuclear vanadium(III) 2,2’-bipyridine complex and its vanadium(IV) and vanadium(V) oxidation products // Inorg. Chem. - 1990. - V. 29. - N. 3. - P. 434-438.
48. Aldous D.W., Stephens N.F., Lightfoot P. The role of temperature in the solvothermal synthesis of hybrid vanadium oxyfluorides // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 2007. - N. 37. - P. 4207-4213.
49. Passadis S.S., Tsiafoulis C., Drouza C., Tsipis A.C., Miras H.N., Keramidas A.D., Kabanos T.A. Synthesis, Bonding, and Reactivity of Vanadium(IV) Oxido-Fluorido Compounds with Neutral Chelate Ligands of the General Formula cis -[VIV(=O)(F)(LN-N)2]+ // Inorg. Chem. - 2016.
- V. 55. - N. 4. - P. 1364-1366.
50. Cao Y., Liu H., Yuan Z., Wei G. Two New Oxovanadium(IV) Compounds Containing Amino Acid Schiff Base and 1,10-Bathophenanthroline Ligands: Syntheses, Crystal Structures, and In
116
Vitro Evaluation of the Anticancer Activities // Aust. J. Chem. - 2017. - V. 70. - N. 5. - P. 608.
51. Banerjee S., Dixit A., Karande A.A., Chakravarty A.R. Endoplasmic reticulum targeting tumour selective photocytotoxic oxovanadium(IV) complexes having vitamin-B6 and acridinyl moieties // Dalt. Trans. - 2016. - V. 45. - N. 2. - P. 783-796.
52. Pranczk J., Wyrzykowski D., Jacewicz D., Sikorski A., Tesmar A., Chmurzynski L. Structural, physico-chemical and antioxidant characteristics of 2,2'-bipyridyl(iminodiacetato)oxidovanadium(IV) dihydrate // Polyhedron. - 2015. - V. 100. - P. 74-81.
53. Davis M.F., Levason W., Paterson J., Reid G., Webster M. Complexes of Vanadium(V) Oxide Trifluoride with Nitrogen and Oxygen Donor Ligands: Coordination Chemistry and Some Fluorination Reactions // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. - V. 2008. - N. 5. - P. 802-811.
54. Davis M.F., Jura M., Leung A., Levason W., Littlefield B., Reid G., Webster M. Synthesis, chemistry and structures of complexes of the dioxovanadium(V) halides VO2F and VO2Cl // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 2008. - N. 44. - P. 6265-6273.
55. Demsar A., Bukovec P. Synthesis and the molecular and crystal structure of aquadifluorooxo (1,10-Phenanthrolino) vanadium (IV), [VOF2(H2O)(1,10-Phenanthroline)] // J. Fluor. Chem. - 1984. - V. 24. - N. 3. - P. 369-375.
56. Chang Y.P., Furness L., Levason W., Reid G., Zhang W. Complexes of vanadium(IV) oxide difluoride with neutral N- and O-donor ligands // J. Fluor. Chem. - 2016. - V. 191. - P. 149-160.
57. Cao Y., Yi C., Liu H., Li H., Li Q., Yuan Z., Wei G. Syntheses, crystal structures and in vitro anticancer activities of oxovanadium(IV) complexes of amino acid Schiff base and 1,10- phenanthroline ligands // Transit. Met. Chem. - 2016. - V. 41. - N. 5. - P. 531-538.
58. Li L., Guo Z., Zhang Q., Xu T., Wang D. An unexpected oxovanadium(IV) complex with in situ generated lactone ligand: Synthesis, crystal structure and DNA-binding property // Inorg. Chem. Commun. - 2010. - V. 13. - N. 10. - P. 1166-1169.
59. Bian L., Li L., Zhang Q., Dong J., Xu T., Li J., Kong J. Synthesis, crystal structures, DNA binding and cleavage studies of two oxovanadium(IV) complexes of 1,10-phenanthroline and Schiff bases derived from tryptophan // Transit. Met. Chem. - 2012. - V. 37. - N. 8. - P. 783-790.
60. Saha U., Si T.K., Nandi P.K., Mukherjea K.K. An amino acid coordinated vanadium(IV) complex: Synthesis, structure, DFT calculations and VHPO mimicking catalytic bromoperoxidation of organic substrates // Inorg. Chem. Commun. - 2013. - V. 38. - P. 43-46.
61. Pessoa J.C., Cavaco I., Correia I., Duarte M.T., Gillard R.D., Henriques R.T., Higes F.J., Madeira C., Tomaz I. Preparation and characterisation of new oxovanadium(IV) Schiff base complexes derived from amino acids and aromatic o-hydroxyaldehydes // Inorganica Chim. Acta. - 1999. - V. 293. - N. 1. - P. 1-11.
62. Sutradhar M., Roy Barman T., Mukherjee G., Drew M.G.B., Ghosh S. Synthesis, structural characterization and electrochemical activity of oxidovanadium(IV/V) complexes of a diprotic ONS chelating ligand // Inorganica Chim. Acta. - 2010. - V. 363. - N. 13. - P. 3376-3383.
63. Banerjee S., Prasad P., Hussain A., Khan I., Kondaiah P., Chakravarty A.R. Remarkable photocytotoxicity of curcumin in HeLa cells in visible light and arresting its degradation on oxovanadium(IV) complex formation // Chem. Commun. - 2012. - V. 48. - N. 62. - P. 7702-7704.
64. Prasad P., Khan I., Kondaiah P., Chakravarty A.R. Mitochondria-Targeting Oxidovanadium(IV) Complex as a Near-IR Light Photocytotoxic Agent // Chem. - A Eur. J. - 2013. - V. 19. - N. 51. - P.17445-17455.
65. Zhai S., Guo Q., Dong J., Xu T., Li L. An oxovanadium(IV) complex of an l-serine Schiff base and 1,10-phenanthroline: Synthesis, crystal structure, and DNA and albumin-binding properties // Transit. Met. Chem. - 2014. - V. 39. - N. 3. - P. 271-280.
66. Tolis E.J., Manos M.J., Terzis A., Raptopoulou C.P., Kabanos T.A. Mimicking the oxidized glutathione-VIVO2+ species // Dalt. Trans. - 2003. - N. 5. - P. 775-777.
67. Li X., Dai J.W., Wang H.X., Wu A.A., Zhou Z.H. Chiral and achiral vanadyl lactates with vibrational circular dichroism: Toward the chiral metal cluster in nitrogenase // Inorganica Chim. Acta. - 2016. - V. 453. - P. 501-506.
68. Dai Z., Shi Z., Li G., Zhang D., Fu W., Jin H., Xu W., Feng S. Hydrothermal Syntheses, Crystal Structures, and Magnetic Properties of Inorganic-Organic Hybrid Vanadium Selenites with Zero- to Three-Dimensional Structures: (1,10-Phenanthroline)2V2SeO7, (2,2‘-Bipyridine)VSeO4, (4,4‘- Bipyridine)V2Se2O8, and (4,4‘-Bipyridine)2V4Se3O15H2O // Inorg. Chem. - 2003. - V. 42. - N. 23. - P.7396-7402.
69. Bazhina E.S., Nikiforova M.E., Aleksandrov G.G., Efimov N.N., Ugolkova H.A., Nikitin O.M., Magdesieva T.V., Bogomyakov A.S., Minin V.V., Sidorov A.A., Novotortsev V.M., Eremenko I.L. New sulfate-bridged dinuclear oxidovanadium complexes // Inorganica Chim. Acta. - 2012. - V. 392. - P. 192-198.
70. Yue H., Zhang D., Chen Y., Shi Z., Feng S. An oxovanadium(IV) complex derived from l- histidine, [V2O2(l-his)2(2,2'-bipy)2].[C2H6O2.(2,2'-bipy)]: Hydrothermal synthesis, crystal structure and magnetic properties // Inorg. Chem. Commun. - 2006. - V. 9. - N. 9. - P. 959-961.
71. Kodama S., Nomoto A., Yano S., Ueshima M., Ogawa A. Novel Heterotetranuclear V2Mo2or V2W2Complexes with 4,4'-Di- tert -butyl-2,2'-bipyridine: Syntheses, Crystal Structures, and Catalytic Activities // Inorg. Chem. - 2011. - V. 50. - N. 20. - P. 9942-9947.
72. Zhang R., Zhang X.X., Bai F.Y., Chen C., Guan Q.L., Hou Y.N., Wang X., Xing Y.H. Dinuclear vanadium complexes with rigid phenylpolycarboxylate ligands: Synthesis, structure, and catalytic bromination reaction with potential detection of hydrogen peroxide // J. Coord. Chem. -
2014. - V. 67. - N. 9. - P. 1613-1628.
73. Chatterjee P.B., Bhattacharya K., Kundu N., Choi K.-Y., Clerac R., Chaudhury M. Vanadium- Induced Nucleophilic IPSO Substitutions in a Coordinated Tetrachlorosemiquinone Ring: Formation of the Chloranilate Anion as a Bridging Ligand // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - N. 3. - P.804-806.
74. Koga K., Ueno M., Koikawa M., Tokii T. Syntheses, magnetic properties, and reactivity of dinuclear oxovanadium(IV) and copper(II) complexes with (p-diphenylphosphinato)-bridges // Inorg. Chem. Commun. - 2003. - V. 6. - N. 4. - P. 374-376.
75. Jin W.-T., Weng W.-Z., Zhou Z.-H. Mixed-Valence Vanadium(IV/V) Glycolates and Lactates with N-Heterocycle Ligands: Localized Structures and Catalytic Oxidation of Thioanisole // Eur. J. Inorg. Chem. - 2019. - V. 2019. - N. 9. - P. 1228-1235.
76. Costisor O., Brezeanu M., Journaux Y., Mereiter K., Weinberger P., Linert W. A Novel Salt Formed by Mixed-Valence Vanadium(IV, V) [(VO)2O(bpy)2(C2O4)2] Anions and Ferromagnetic [Cu2(bpy)4(C2O4)] Cations: Structure, Spectroscopic Characterization and Magnetic Properties // Eur. J. Inorg. Chem. - 2001. - V. 2001. - N. 8. - P. 2061-2966.
77. Beard C.D., Barrie R.J., Evans J., Levason W., Reid G., Spicer M.D. Synthesis and Properties of Complexes of Vanadium(V) Oxide Trichloride with Nitrogen- and Oxygen-Donor Ligands // Eur. J. Inorg. Chem. - 2006. - V. 2006. - N. 21. - P. 4391-4398.
78. Otieno T., Bond M.R., Mokry L.M., Walter R.B., Carrano C.J. Plasmid DNA cleavage by oxo-bridged vanadium(III) dimers without added co-oxidants or reductants // Chem. Commun. - 1996. - N. 1. - P. 37-38.
79. Kumagai H., Kitagawa S., Maekawa M., Kawata S., Kiso H., Munakata M. Preparation, crystal structures and spectroscopic properties of vanadium(III) complexes with [V-O-V]4+ cores // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 2002. - N. 11. - P. 2390-2396.
80. Dean N.S., Bartley S.L., Streib W.E., Lobkovsky E.B., Christou G. Combination of Metal¬Metal Bonding and Antiferromagnetic Exchange Interaction in the d2-d2 Complex [V2O(SPh)4(Me2- bpy)2].THF (Me2-bpy = 4,4’-Dimethylbipyridine) // Inorg. Chem. - 1995. - V. 34. - N. 6. - P. 1608-1616.
81. Sala-Pala J., Guerchais J.E. Stereochlmie en chimie mindrale. Complexes moleculaires de 1’oxo et du dioxo-vanad1um(V) avec le coordinat fluor et des molecules organiques // J. Mol. Struct. - 1974. - V. 20. - N. 1. - P. 169-181.
82. Mercer E.E., McAllister W.A., Durig J.R. An Infrared Study of the Directive Influences by Ligands in Nitrosylruthenium Complexes // Inorg. Chem. - 1966. - V. 5. - N. 11. - P. 1881-1886.
83. Paulovicova A., El-Ayaan U., Shibayama K., Morita T., Fukuda Y. Mixed-Ligand Copper(II) Complexes with the Rigid Bidentate Bis(N-arylimino)acenaphthene Ligand: Synthesis, Spectroscopic-, and X-ray Structural Characterization // Eur. J. Inorg. Chem. - 2001. - V. 2001. - N. 10. - P. 2641-2646.
84. Brauer G. Handbook of Preparative Inorganic Chemistry / Brauer, G. - New York, 1985.
85. Zhao Y., Truhlar D.G. The M06 suite of density functionals for main group thermochemistry, thermochemical kinetics, noncovalent interactions, excited states, and transition elements: Two new functionals and systematic testing of four M06-class functionals and 12 other functionals // Theor. Chem. Acc. - 2008. - V. 120. - N. 1-3. - P. 215-241.
86. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone, V., Mennucci B., Petersson G.A. Gaussian 09, Revision A.01 / Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A. - Gaussian, Inc.: Wallingford: CT, USA, 2009.
87. Dolg M., Wedig U., Stoll H., Preuss H. Energy-adjusted ab initio pseudopotentials for the first row transition elements // J. Chem. Phys. - 1987. - V. 86. - N. 2. - P. 866-872.
88. Shul’pin G.B. Metal-catalyzed hydrocarbon oxygenations in solutions: The dramatic role of additives: A review // J. Mol. Catal. A Chem. - 2002. - V. 189. - N. 1. - P. 39-66.
89. Shul’pin G. Hydrocarbon Oxygenations with Peroxides Catalyzed by Metal Compounds // Mini. Rev. Org. Chem. - 2009. - V. 6. - N. 2. - P. 95-104.
90. Shul’pin G.B., Kozlov Y.N., Shul’pina L.S., Kudinov A.R., Mandelli D. Extremely Efficient Alkane Oxidation by a New Catalytic Reagent H2O2/Os3(CO)12/Pyridine // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - N. 22.- P. 10480-10482.
91. Shul’pin G.B., Kozlov Y.N., Shul’pina L.S., Petrovskiy P.V. Oxidation of alkanes and alcohols with hydrogen peroxide catalyzed by complex Os3(CO)10(p-H)2// Appl. Organomet. Chem. - 2010.
- V. 24. - N. 6. - P. 464-472.
92. Olivo G., Lanzalunga O., Di Stefano S. Non-Heme Imine-Based Iron Complexes as Catalysts for Oxidative Processes // Adv. Synth. Catal. - 2016. - V. 358. - N. 6. - P. 843-863.
93. Shul’pin G. New Trends in Oxidative Functionalization of Carbon-Hydrogen Bonds: A Review // Catalysts. - 2016. - V. 6. - N. 4. - P. 50.
94. Shul’Pin G. B. Selectivity enhancement in functionalization of C-H bonds: A review // Org. Biomol. Chem. - 2010. - V. 8. - N. 19. - P. 4217-4228.
95. Shulpin G.B., Druzhinina A.N. Hydroperoxidation of alkanes by atmospheric oxygen in the presence of hydroquinone or quinone catalyzed by copper(II) acetate under visible light irradiation // React. Kinet. Catal. Lett. - 1992. - V. 47. - N. 2. - P. 207-211.
96. Fomenko I.S., Nadolinnyi V.A., Efimov N.N., Kokovkin V.V., Gushchin A.L. Binuclear Oxidovanadium(IV) Complex with the Bridging Chloranilate Ligand: Synthesis and Magnetic Properties // Russ. J. Coord. Chem. Khimiya. - 2019. - V. 45. - N. 11. - P. 776-781.
97. Fomenko I., Gushchin A., Abramov P., Sokolov M., Shul’pina L., Ikonnikov N., Kuznetsov M., Pombeiro A., Kozlov Y., Shul’pin G. New Oxidovanadium(IV) Complexes with 2,2'-bipyridine and 1,10-phenathroline Ligands: Synthesis, Structure and High Catalytic Activity in Oxidations of Alkanes and Alcohols with Peroxides // Catalysts. - 2019. - V. 9. - N. 3. - P. 217.
98. Fomenko I.S., Gushchin A.L., Shul’pina L.S., Ikonnikov N.S., Abramov P.A., Romashev N.F., Poryvaev A.S., Sheveleva A.M., Bogomyakov A.S., Shmelev N.Y., Fedin M.V., Shul’pin G.B., Sokolov M.N. New oxidovanadium(IV) complex with a BIAN ligand: synthesis, structure, redox properties and catalytic activity // New J. Chem. - 2018. - V. 42. - N. 19. - P. 16200-16210.
99. Fomenko Y.S., Gushchin A.L., Tkachev A.V., Vasilyev E.S., Abramov P.A., Nadolinny V.A., Syrokvashin M.M., Sokolov M.N. Fist oxidovanadium complexes containing chiral derivatives of dihydrophenanthroline and diazafluorene // Polyhedron. - 2017. - V. 135. - P. 96-100.
100. Fomenko I.S., Vincendeau S., Manoury E., Poli R., Abramov P.A., Nadolinny V.A., Sokolov M.N., Gushchin A.L. An oxidovanadium(IV) complex with 4,4’-di-tert-butyl-2,2’-bipyridine ligand: synthesis, structure and catalyzed cyclooctene epoxidation // Polyhedron. - 2020.
101. Kime-Hunt E., Spartalian K., DeRusha M., Nunn C.M., Carrano C.J. Synthesis,
characterization, and molecular structures of a series of [(3,5-
dimethylpyrazolyl)borato]vanadium(III) and -(IV) complexes // Inorg. Chem. - 1989. - V. 28. - N.24.- P. 4392-4399.

Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.