
Тип работы:	Предмет:	Язык работы:

СОСТАВ, СТРУКТУРА И УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ КРИСТАЛЛОСОЛЬВАТОВ В ВОДНООРГАНИЧЕСКИХ И ОРГАНИЧЕСКИХ ТРОЙНЫХ СИСТЕМАХ, СОДЕРЖАЩИХ ГАЛОГЕНИДЫ d-МЕТАЛЛОВ

Работа №	75236
Тип работы	Дипломные работы, ВКР
Предмет	химия
Объем работы	180
Год сдачи	2018
Стоимость	4770 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено	291

Не подходит работа?

Узнай цену на написание

Содержание

ГЛАВА 1. ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 14
2.1. СВОЙСТВА КОМПОНЕНТОВ РАСТВОРИТЕЛЯ 14
2.1.1. Классификация, свойства и структура индивидуальных
растворителей 14
2.1.2. Строение и свойства смешанных растворителей 22
2.1.2.1. Водно-органические растворители 23
2.1.2.2. Смеси органических растворителей с 1,4-диоксаном 28
2.1.2.3. Бинарные системы DMA-DMSO и DMA-DMF 29
2.2. СОЛЕВЫЕ КОМПОНЕНТЫ 31
2.2.1 Кислотно-основные свойства частиц солевых компонентов 31
2.2.2 Природа межатомной связи в солевых компонентах 33
2.3. СОЛЬВАТАЦИЯ В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ И ФОРМИРОВАНИЕ КРИСТАЛЛОСОЛЬВАТОВ 34
2.3.1. Конкурирующая сольватация в смешанных растворителях 34
2.3.2. Кристаллосольваты галогенидов и сульфатов никеля, меди и кадмия с
водой, DMSO, DMA, DMF и 1,4-диоксаном 37
2.3.2.1. Сольваты хлорида меди(11) 38
2.3.2.2. Сольваты хлорида никеля 39
2.3.2.3. Сольваты галогенидов кадмия 41
2.3.2.4. Сольваты сульфатов меди, никеля и кадмия 44
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 46
3.1. Измерение растворимости (определение концентрации насыщенного
раствора) 48
3.2. Определение состава кристаллосольватов 48
3.3. Диффракционные методы исследования 49
ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 50
4.1. РАВНОВЕСИЕ РАСТВОР-ТВЕРДАЯ ФАЗА
В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ 51
4.2. РАВНОВЕСИЕ РАСТВОР-ТВЕРДАЯ ФАЗА
В ТРОЙНЫХ СИСТЕМАХ 62
4.2.1. Тройные системы, содержащие хлорид меди(11) 64
4.2.2. Тройные системы, содержащие хлорид никеля 68
4.2.3. Тройные системы, содержащие хлорид кадмия 71
4.2.4. Тройные системы, содержащие бромид кадмия 75
4.2.5. Тройные системы, содержащие иодид кадмия 82
4.2.6. Тройные системы, содержащие сульфаты меди, никеля и кадмия 88
4.2.7. Результаты анализа равновесия раствор-твердая фаза
в тройных системах 90
4.3. СОСТАВ И СТРУКТУРА СОЛЬВАТОВ 92
4.3.1. Системы, в которых кристаллизуются сольваты с островным мотивом
структуры 94
4.3.2. Системы с кристаллизацией сольватов
цепочечного мотива структуры 104
4.3.3. Системы с кристаллизацией сольватов
островного и цепочечного мотивов структуры 109
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 114
БЛАГОДАРНОСТИ 116
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 118
ПРИЛОЖЕНИЯ 130
Приложение 1. Диаграммы равновесия раствор - твердая фаза в тройных
системах, содержащих соли меди, никеля и кадмия и смешанный растворитель
при 250С 130
Приложение 2. Кристаллографические параметры сольватов по данным
рентгеноструктурного анализа (РСА) 157

Введение

Сольваты солей переходных элементов представляют большой интерес для исследователей, связанных с разными областями химии. В первую очередь это связано с возможностью применения таких соединений в качестве катализаторов, представляющих собой более дешевые и более простые для синтеза аналоги комплексов металлов платиновой группы [1], а также с возможностью их использования в качестве основных компонентов биологически активных веществ [2]. Рост интереса исследователей к сольватам как катализаторам обнаруживается при анализе научных публикаций последних десяти лет. Среди этих работ необходимо отметить обзор 2014 года [1], посвященный комплексам сульфоксидов, в том числе диметилсульфоксида, с некоторыми d-металлами, их синтезу и применению. Возможность замены известных каталитических систем более дешевыми (а зачастую и более простыми в синтезе) аналогами приводит к необходимости создания оптимальных методов синтеза таких соединений, среди которых синтез из растворов является наиболее предпочтительным. Эта задача представляет также и фундаментальный интерес для развития координационной химии, и химии элементоорганических соединений: полученные результаты исследования условий формирования и строения сольватов, содержащих относительно «простые» лиганды, помогут усовершенствовать существующие стратегии синтеза комплексных соединений, сокращая временные и финансовые затраты, и позволяя осуществлять направленный дизайн комплексных соединений с заданными строением и свойствами. Особенный интерес представляет синтез смешанно¬лигандных сольватов, так как наличие нескольких лигандов позволяет более тонко варьировать каталитические свойства комплекса.
Описанные в литературе методы синтеза сольватов (например, [3 - 5]) используют два разных подхода. Первый заключается в непосредственном выделении сольватов в виде кристаллических соединений из насыщенных растворов солей d-металлов в растворителе, молекулы которого являются лигандами в выделяемом комплексе. Второй подход: синтез сольватов из многокомпонентных жидких систем, одним из компонентов которых является растворитель-лиганд, а другие компоненты «инертны» с точки зрения комплексообразования и являются только средой для синтеза, позволяя создавать необходимые соотношения ионов металла и лиганда. «Инертность» таких компонентов обусловлена, как правило, значительно более низкой донорной способностью по сравнению с молекулами лиганда. Ярким примером использования такого подхода к синтезу сольватов может служить синтез комплексов иодида кадмия с диметилсульфоксидом (DMSO) [6]: сольваты составов Cd(DMSO)l2, Cd(DMSO)2l2 и Cd(DMSO)3l2 получали из смесей иодида кадмия, этанола и диметилсульфоксида, в которых мольное отношение солевого компонента и DMSO соответственно равны 1:1, 1:2 и 1:3. Однако такой жидкофазный способ синтеза смешанно-лигандных сольватов, в которых молекулы растворителя имеют схожую донорную способность, осложняется явлением конкурирующей сольватации, которое ограничивает возможность синтеза комплексных форм по рассчитанным соотношениям компонентов многокомпонентной синтетической среды.
Выявление условий формирования сольватов в многокомпонентных растворах представляют и фундаментальный интерес. Это связано, главным образом, с отсутствием полноценной теории конденсированного состояния и теории растворов электролитов, позволяющих предсказывать условия направленного синтеза соединений из растворов. Учение о растворах, оформившееся в самостоятельную область научных исследований еще полтора века назад, до настоящего момента оказывается привлекательным разделом междисциплинарных теоретических разработок и
экспериментальных исследований как со стороны химии, так и физики.
Начиная с работ Менделеева, Аррениуса и Каблукова, изучение свойств растворов электролитов и растворимости обрело систематический характер, и в течение XX столетия были получены многочисленные экспериментальные данные о растворимости различных соединений в индивидуальных и смешанных растворителях, физических свойствах таких многокомпонентных систем, а также о строении равновесных с насыщенным раствором твердых фазах. Несмотря на этот существенный прогресс, единая теория растворов, которая, в том числе, должна связывать свойства компонентов раствора с получаемыми соединениями, на сегодняшний день не существует.
На протяжении последних 20 лет в СПбГУ неорганическая химия многокомпонентных жидких систем развивается в направлении изучения нескольких групп объектов: систем, содержащих два солевых компонента и растворитель (например, [7]), а также систем, состоящих из бинарного растворителя и солевого компонента (например, [8, 9]). Ко второму направлению относится и данная работа, посвященная изучению формирования комплексных сольватов солей некоторых d-элементов в смешанных растворителях. Исследования тройных систем, содержащих бинарный растворитель, известны [10 - 16], но довольно редки, и
ограничиваются изучением систем, содержащих галогениды одно- и двухзарядных ионов металлов s-блока периодической системы элементов, а также смеси спиртов, эфиров и воды, то есть систем, в которых слабо выражен или не проявляется феномен конкурирующей сольватации. Низкая растворимость и отсутствие комплексообразования в таких системах позволяют аппроксимировать результаты исследований методами термодинамики в рамках таких моделей как, например, eNRLT [17] или eUNIQUAC [18, 19], являющихся расширенными модификациями формализма теории Дебая-Хюккеля. На основании данных подходов становится возможным определить коэффициенты активности компонентов раствора, а, следовательно, рассчитать растворимость солей). Однако при переходе к объектам иного порядка сложности, то есть к системам, компоненты которых участвуют в большем количестве равновесных процессов, включая ацидокомплексообразование, расчет становится менее точным, а в подавляющем большинстве случаев и вовсе не представляется возможным. Поэтому остается актуальным экспериментальный подход к определению условий равновесия раствор - твердая фаза в таких сложных системах и поиск корреляций между свойствами компонентов системы и условиями (в первую очередь, концентрационными границами) формирования, а также строением кристаллизующихся сольватов.
В настоящей работе этот подход применен к тройным системам, содержащим галогениды и сульфаты меди, никеля и кадмия, а также бинарные смеси растворителей диметилсульфоксида (DMSO), И,И-диметилацетамида (DMA), И,И-диметилформамида (DMF), 1,4-диоксана (DX) и воды. Выбор солевых компонентов обусловлен, в первую очередь, возможностью экстраполировать полученные в ходе исследования результаты на соединения других двухвалентных металлов, соединения которых часто используются в качестве катализаторов. Другим критерием выбора послужила экономическая доступность этих солей и относительная простота их использования в работе: двухзарядные ионы кадмия, никеля и меди стабильны в водных и неводных растворах в аэробных условиях. В качестве компонентов бинарного растворителя выбраны растворители, молекулы которых обладают донорным атомом одной природы (атом кислорода), и которые широко распространены в практике жидкофазного синтеза. Использование таких тройных систем в качестве модельных объектов исследования позволяет проследить влияние ряда ключевых свойств как солевых компонентов, так и индивидуальных и смешанных растворителей на условия формирования и строение индивидуальных и смешанно-лигандных сольватов, образующихся в этих системах.
В связи с этим цель работы - раскрыть влияние свойств компонентов на состав, структуру и условия формирования кристаллосольватов в системах соль d-элемента - бинарный кислороддонорный растворитель.
В рамках данной работы были сформулированы следующие задачи:
1. Экспериментальное измерение растворимости галогенидов и сульфатов меди, никеля и кадмия в бинарных растворителях при 25°С;
2. Определение состава и структуры кристаллизующихся сольватов;
3. Выявление связи строения сольватов и формы изотерм растворимости со свойствами компонентов.
Научная новизна работы:
Определена растворимость галогенидов и сульфатов меди, никеля и кадмия в 27 бинарных водно-органических и смешанных органических растворителях при 25°С. Впервые установлены условия образования, состав и структура 13 кристаллосольватов. Проведен анализ связи свойств компонентов тройных систем соль-бинарный растворитель с формой диаграмм растворимости, а также строением и условиями кристаллизации сольватов. Показано, что структурный мотив строения кристаллосольватов (островной или полимерный) определяется мягкостью солевого компонента. Определены условия положительных и отрицательных отклонений растворимости в тройной системе от аддитивных величин.
На защиту выносятся:
1. Результаты экспериментального исследования равновесия раствор-твердая фаза в системах MX2 - Si - S2, где M = Cu, Ni, Cd; X = Cl, Br, I, U SO4; Si, S2 = DMSO, DMA, DMF, DX, вода;
2. Мягкость солевого компонента и донорная способность растворителя как основные факторы, влияющие на тип строения и условия образования кристаллосольватов в бинарных и тройных системах;
3. Донорная способность растворителя и строение твердой фазы как основные факторы, определяющие растворимость солей в тройных системах.
В ходе работы были использованы такие экспериментальные методы, как:
- Комплексонометрическое определение концентрации насыщенного раствора;
- Элементный анализ;
- Рентгеноструктурный анализ;
- Рентгенофазовый анализ;
- ИК-спектроскопия;
Теоретическая важность исследования связана с отсутствием на сегодняшний день теории растворов электролитов, способной описывать свойства раствора и условия образования гетерогенных систем на всем диапазоне концентраций, температур и составов, что, в частности, зачастую приводит к невозможности направленного жидкофазного синтеза материалов с заданным составом и свойствами. Полученные экспериментальные данные и обнаруженные при обработке результатов корреляции позволяют расширить экспериментальную основу для создания теоретических моделей многокомпонентных растворов, включив в нее тройные системы, содержащие соли переходных металлов.
Практическая значимость работы определяется дополнением справочных данных по растворимости солей переходных металлов в смешанных растворителях, описанием структуры и условий образования впервые полученных индивидуальных и смешанных кристаллосольватов. Данные об изменении растворимости солей в тройных системах могут быть использованы в технологии производства минеральных солей применительно к методам концентрирования и высаливания. Кристаллосольваты, содержащие органические растворители, могут найти применение в синтезе катализаторов и металлорганических каркасных структур как исходные реагенты, обладающие более высокой растворимостью по сравнению с чистыми солями, а также могут быть использованы как самостоятельные катализаторы, противоопухолевые агенты и селективные сорбенты. Результаты работы используются в учебных дисциплинах «Термодинамика водно-солевых систем», «Современные методы исследования структуры растворов» (магистратура СПбГУ), «Химия неорганических соединений в растворах» (бакалавриат СПбГУ), «Строение водно-органических и органических растворов электролитов» (аспирантура СПбГУ).
Личный вклад автора. Все экспериментальные результаты, приведенные в данной работе, получены автором и частично студентами первого и второго курсов при выполнении курсовых работ под руководством и при непосредственном участии автора. Автор принимал участие в выборе темы исследования, определении цели и задач, обсуждении полученных результатов, поиске и анализе необходимых литературных данных.
Подготовка материалов работы к публикации и написание статей
осуществлялись совместно с научным руководителем и соавторами работ.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Курсовые Статьи Диплом Рязань

Заключение

1) Измерена растворимость хлоридов меди(11), никеля и кадмия, галогенидов кадмия, а также сульфатов кадмия в бинарных водно- и органо-органических растворителях в зависимости от состава смешанного растворителя при 25°С. Всего исследовано 27 тройных систем;
2) Методом рентгеноструктурного анализа определена структура 13 новых соединений. Кристаллографические данные депонированы в Кембриджскую базу данных (CCSD).
3) Структурный мотив кристаллосольватов определяется относительной мягкостью ионов: образование сольватов с островным мотивом структуры происходит преимущественно в системах, образованных парами либо мягких либо жестких ионов (иодид кадмия, хлорид никеля), независимо от донорной способности растворителя. Образование полимерных сольватов характерно для систем, содержащих ионы, сильно различающиеся по мягкости (хлорид и бромид кадмия);
4) Для изученных тройных систем характерно сохранение структурного мотива сольватов, кристаллизующихся в бинарных подсистемах;
5) Разрушение собственной структуры диметилсульфоксида при переходе от бинарной системы CdX2 - DMSO к тройной CdX2 - DMSO - 1,4-диоксан приводит к увеличению содержания DMSO в образующемся сольвате и смене структурного мотива сольвата с полимерного на островной;
6) В изученных соединениях с островным мотивом структуры, содержащих DMSO, реализуется то взаимное расположение лигандов в координационной сфере катиона, при котором образуются халькогенные контакты между атомами соседних молекул DMSO. В случае сольватов с DMA в сольватной оболочке наблюдаются также водородные контакты между ацетильной группой амида и атомом кислорода соседнего лиганда;
7) Составы сольватов и области их кристаллизации зависят от донорного числа компонентов бинарного растворителя: большую суммарную протяженность
8) Понижение диэлектрической проницаемости при переходе от индивидуального растворителя к бинарному приводит к отрицательным отклонениям растворимости от аддитивных величин. Положительные отклонения наблюдаются для систем с ярко выраженной конкуренцией сольватационных процессов, обусловленной близкой основностью растворителей (системы MX2 - DMA - DMF), и для систем, содержащих мягкие катион и анион (CdI2).

Литература

1. Sipos G., Drinkel E. E., Dorta R. The emergence of sulfoxides as efficient ligands in transition metal catalysis // Chem. Soc. Rev., 2015, 44, 3834-3860; DOI: 10.1039/C4CS00524D
2. Surendra Babu M. S., Krishna P. G., Reddy K. H., Philip G. H. Synthesis, characterization, electrochemical studies, DNA binding, and cleavage activity of mixed copper(II) oxime DMSO complexes // Journal Main Group Chemistry, 2009, 8, 2, 101-114; DOI: 10.1080/10241220902977620
3. Bobicz D., Kristiansson O., Persson I. Reactivity of five- and six-coordinated solvates. A complex formation and crystallographic study of the nickel(II) bromide and iodide systems in dimethyl sulfoxide and N,N-dimethylpropyleneurea // Dalton Trans., 2002, 4201-4205; DOI: 10.1039/b204128f
4. Ravindran K., Drumheller J.E. AC magnetic susceptibility of CuC12 - DMSO: a quasi 1D ferromagnet // Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 1992, 104, 107, 833-834; DOI: 10.1016/0304-8853(92)90382-X
5. De Oliveira O. A., Chagas P., Airoldi C. Synthesis, Characterization, and Thermochemistry of Adducts of Zinc, Cadmium, and Mercury Halides with N,N- Dimethylformamide // Inorg. Chem. 1983, 22, 136-140; DOI: 10.1021/ic00143a030
6. Nieuwenhuyzen M., Wen H., Wilkins C. J. // Cadmium Iodide Complexes with Dimethylsulphoxide, and their Crystal Structures // Z. anorg. allg. Chem, 1992, 615, 143-148; DOI: 10.1002/zaac.19926150929
7. Skripkin M. Yu., Zamyatin I. V., Chernykh L. V. Solubility in the Ternary System Water-Cadmium Bromide-Copper(II) Bromide // Russian Journal of Applied Chemistry, 2001, 74, 7, 1082-1084; DOI: 10.1023/A:1013090128286
8. Gorbunov A. O., Spektor K. K., Skripkin M. Yu., Tsyrulnikov N. A. Solution¬Solid Phase Equilibrium in the Systems Copper(II) Halide-Aprotic Organic Solvent-Water // Russian Journal of General Chemistry, 2012, 82, 6, 1053-1057; DOI: 10.1134/S1070363212060023
9. Stepakova L. V., Skripkin M. Yu., Korneeva V. V., Grigoriev Ya. M., Burkov K.
A. Organic Solvent Effect on the Solution-Solid Phase Equilibria in the Systems
10. Pinhoa S. P., Macedob E. A. Experimental measurement and modelling of KBr
solubility in water, methanol, ethanol, and its binary mixed solvents at different temperatures // J. Chem. Thermodynamics 2002, 34, 337-360;
DOI: 10.1006/jcht.2001.0856
11. Li M., Constantinescu D., Wang L., Mohs A., Gmehling J. Solubilities of NaCl, KCl, LiCl, and LiBr in Methanol, Ethanol, Acetone, and Mixed Solvents and Correlation Using the LIQUAC Model // Ind. Eng. Chem. Res., 2010, 49, 4981¬4988; DOI: 10.1021/ie100027c
12. Li J.-T., Wang J.-K., Wang Y.-L. Solubility of KCl and MgCl2 in Binary Solvents Formed by Acetone and Water in the Temperature Range between (293.15 and 323.15) K // J. Chem. Eng. Data, 2007, 52, 1069-1071; DOI: 10.1021/je700017b
13. Krienke H., Ahn-Ercan G., Barthel J. Alkali metal halide solutions in 1,4- dioxane-water mixtures. A Monte Carlo simulation study // Journal of Molecular Liquids, 2004, 109, 115-124; DOI:10.1016/j.molliq.2003.08.019
14. Hildebrandt W. H., Cocks F. H. Low temperature crystallization of glasses in the H2O-NaCl-dimethyl sulphoxide ternary system // Journal of Material Science, 1974, 9, 9, 1325-1330; DOI: 10.1007/BF00551851
15. Chiavone-Filho O., Rasmussen P. Solubilities of Salts in Mixed Solvents // J. Chem. Eng. Data 1993, 38, 367-369; DOI: 10.1021/je00011a009
16. Eysseltov'a J., Malkova Z. Solubility in the Systems MCl (M = Na, K) -1,4-Dioxane-Water at 25 °C // J. Solution Chem., 2006, 35, 1329-1334; DOI 10.1007/s 10953-006-9061 -x
17. B. Mock et al. Thermodynamic representation of phase equilibria of mixed- solvent electrolyte systems // AIChE journal, 1986, 32, 10, 1655-1664; DOI: 10.1002/aic.690321009
18. Thomsen K., Iliuta M. C., Rasmussen P. Extended UNIQUAC model for correlation and prediction of vapor-liquid-liquid-solid equilibria in aqueous salt systems containing non-electrolytes. Part B. Alcohol (ethanol, propanols, butanols)-
19. Chen C.-C., Mathias P. M. Applied thermodynamics for process modeling // AIChE journal, 2002, 48, 2, 194-200; DOI: 10.1002/aic.690480202
20. Bogachev N.A., Gorbunov A.O., Tikhomirova A.A., Pushikhina O.S., Skripkin M.Yu., Nikolskii A.B. Solubility of d-elements salts in organic and aqueous-organic solvents: I. Copper, cobalt, and cadmium sulfates // Russian Journal of General Chemistry, 2015, 85, 11, 2509-2512; DOI: 10.1134/S107036321511002X
21. Gorbunov A.O., Tsyrul’nikov N.A., Tikhomirova A.A., Bogachev N.A., Skripkin M.Yu., Nikolskii A.B., Pestova O.N. Solubility of d-element salts in organic and aqueous-organic solvents: II. Effect of halocomplex formation on solubility of cobalt bromide and chloride and nickel chloride // Russian Journal of General Chemistry, 2016, Vol. 86, No. 4, pp. 771 -777; DOI: 10.1134/S1070363216040022
22. Bogachev N.A., Gorbunov A.O., Nikolskii A.B., Skripkin M.Yu. Solubility of d-elements salts in organic and aqueous-organic solvents: III. Influence of intermolecular association on solubility of cadmium bromide and iodide // Russian Journal of General Chemistry, 2016, Vol. 86, No. 7, pp. 1539-1544; DOI: 10.1134/S107036321607001X
23. Bogachev N.A., Tsyrulnikov N.A., Gorbunov A.O., Nikolskii A.B., Skripkin M.Yu., Burkov K.A. Solubility of d-elements salts in organic and aqueous-organic solvents: IV. Solubility of cadmium chloride // Russian Journal of General Chemistry, 2016, Vol. 86, No. 11, pp. 2405-2409; DOI: 10.1134/S1070363216110013
24. Bogachev N. A., Tsyrulnikov N. A., Starova G. L., Skripkin M. Yu., Nikolskii A. B. Solubility of salts of d-elements in organic and water-organic solvents: V. Inner-sphere chalcogen S-S contacts in the [Ni(DMSO)4(H2O)2]Cl2 solvate // Russian Journal of General Chemistry, 2017, Vol. 87, No. 11, pp. 2748-2749; DOI: 10.1134/S1070363217110378
25. Bogachev N. A., Starova G. L., Razzhivin A. V., Skripkin M. Yu., Nikolskii A. B. Solubility of d-Element Salts in Organic and Aqueous-Organic Solvents: VI. Structure and Thermal Stability of Cadmium Iodide and Bromide Solvates with Dimethylacetamide and Dimethylformamide // Russian Journal of General Chemistry, 2018, Vol. 88, No. 1, pp. 1-6; DOI: 10.1134/S1070363218010012
26. Богачев Н.А, Любичев Д.А., Никольский А.Б., Скрипкин М.Ю. Растворимость хлорида меди (II) в смешанных органических кислороддонорных растворителях // Журнал общей химии, 2018, Т. 88.
27. Д. Эйзенберг, В. Кауцман. Структура и свойства воды. Гидрометеоиздат, Ленинград, 1975
28. Ahn-Ercan G., Krienke H., Schmeer G. Structural and dielectric properties of 1,4-dioxane - water mixtures // Journal of Molecular Liquids, 2006, 129, 75-79; DOI:10.1016/j.molliq.2006.08.004
29. Концентрированные и насыщенные растворы, под ред. Кутепова А.М. Издательство «Наука», Москва, 2002.
30. Sengwa R.J., Sankhla S., Khatri V. Dielectric characterization and molecular
interaction behaviour in binary mixtures of amides with dimethylsulphoxide and 1,4- dioxane // Journal of Molecular Liquids, 2010, 151, 17-22;
DOI:10.1016/j.molliq.2009.10.011
31. Gutmann V. Solvent effects on the reactivities of organometallic compounds //
Coordination Chemistry Reviews, 1976, 18, 225-255; DOI: 10.1016/S0010-
8545(00)82045-7
32. Mayer U., Gutmann V., Gerger W. The Acceptor Number: A Quantitative Empirical Parameter for the Electrophilic Properties of Solvents // Monatshefte fur Chemie, 1975, 106, 1235-1257; DOI: 10.1007/BF00913599
33. Пирсон Р. Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания // Успехи химии, 1971, 15, 7, стр. 1259.
34. Marcus Y. Linear solvation energy relationships: a scale describing the "softness" of solvents // J. Phys. Chem., 1987, 91, 16, pp 4422-4428; DOI: 10.1021/j100300a044
35. Chen T., Hefter G., Marcus Y. Relationships Among Solvent Softness Scales //
Journal of Solution Chemistry, 2000, 29, 3, 201-216; DOI:
10.1023/A:1005114615767
36. Кукушкин Ю. Н. Диметилсульфоксид - важнейший апротонный растворитель // Соросовский образовательный журнал, 1997, 9, 54-59
37. Risberg E. D., Mink J., Abbasi A., Skripkin M. Yu., Hajba L., Lindqvist-Reis P., Bencze E., Sandstroem M. Ambidentate coordination in hydrogen bonded dimethyl sulfoxide, (ClF'hSO... H3O+ and in dichlorobis(dimethyl sulfoxide) palladium(II) and platinum(II) solid solvates, by vibrational and sulfur K-edge X-ray absorption spectroscopy // Dalton Trans., 2009, 0, 1328-1338; DOI: 10.1039/b814252a
38. Abbasi A., Skripkin M. Yu., Eriksson L., Torapava N. Ambidentate coordination of dimethyl sulfoxide in rhodium(III) complexes // Dalton Trans., 2011, 40, 1111; DOI: 10.1039/c0dt01026j
39. Зайчиков А.М., Крестов Г.А. Термодинамические свойства системы вода - диметилформамид // Журнал физической химии, 69, №3, 1995, с. 389 - 394.
40. Зайчиков А.М., Бушуев Ю.Г. Термодинамические свойства системы вода - диметилацетамид // Журнал физической химии, 69, №11, 1995, с. 1942 - 1946.
41. Suzuki T., Fujisawa M., Takagi S., Kimura T. Excess enthalpies of water+1,4- dioxane at 278.15, 298.15, 318.15 and 338.15 K // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2006, 85, 3, 545-550; DOI: 10.1007/s10973-006-7658-3
42. Checoni R. F., Volpe P. L. O. Measurements of the Molar Heat Capacities and
Excess Molar Heat Capacities for Water + Organic Solvents Mixtures at 288.15 K to 303.15 K and Atmospheric Pressure // J. Solution Chem., 2010, 39, 259-276;
DOI 10.1007/s10953-010-9500-6
43. Roy S., Banerjee S., Biyani N., Jana B., Bagchi B. Theoretical and Computational Analysis of Static and Dynamic Anomalies in Water-DMSO Binary Mixture at Low DMSO Concentrations // J. Phys. Chem. B, 2011, 115, 685-692; DOI: 10.1021/jp109622h
44. Scharlin P., Steinby K. Excess thermodynamic properties of binary mixtures of N,N-dimethylacetamide with water or water-d2 at temperatures from 277.13K to 318.15K // J. Chem. Thermodynamics, 2003, 35, 279-300; DOI: 10.1016/S0021- 9614(02)00359-2
45. Kinart C. M. The internal structure of binary liquid mixtures DMSO + water // Military Pharmacy and Medicine, 2011, 3, 7 - 12
46. Wallace V. M., Dhumal N. R., Zehentbauer F. M., Kim H. J., Kiefer J. Revisiting the Aqueous Solutions of Dimethyl Sulfoxide by Spectroscopy in the Mid- and Near-Infrared: Experiments and Car-Parrinello Simulations // J. Phys. Chem. B 2015, 119, 14780-14789; DOI: 10.1021/acsjpcb.5b09196
47. Wong D. B., Sokolowsky K. P., El-Barghouthi M. I., Fenn E. E., Giammanco C. H., Sturlaugson A. L., Fayer M. D. Water Dynamics in Water/DMSO Binary Mixtures // J. Phys. Chem. B 2012, 116, 5479-5490; DOI: 10.1021/jp301967e
48. Guang Y., Masaaki W., Toshiyuki T. A local solvent structure study on 1,4-
dioxane-water binary mixtures by total isotropic Rayleigh light scattering method // Journal of Molecular Liquids, 2001, 94, 273-282; DOI: 10.1016/S0167-
7322(01)00275-6
49. Takamuku T., Yamaguchi A., Tabata M., Nishi N., Yoshida K., Wakita H., Yamaguchi T. Structure and dynamics of 1,4-dioxane-water binary solutions studied by X-ray diffraction, mass spectrometry, and NMR relaxation // Journal of Molecular Liquids, 1999, 83, 163-177; DOI: 10.1016/S0167-7322(99)00083-5
50. Bako I., Palinkas G., Dore J. C., Fischer H. E. Structural studies of a water¬
dioxane mixture by neutron diffraction with hydrogen-deuterium substitution // Chemical Physics Letters, 1999, 303, 315-319; DOI: 10.1016/S0009-
2614(99)00079-2
51. Petersen R. Interactions in the binary liquid system N,N-dimethylacetamide- water: viscosity and density // J. Phys. Chem., 1960, 64, 1, 184-185; DOI: 10.1021/j100830a518
52. Smirnova N.N., Tsvetkova L.Ya., Bykova T.A., Marcus Y. Thermodynamic properties of N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide // J. Chem. Thermodynamics, 2007, 39, 1508-1513; DOI: 10.1016/j.jct.2007.02.009
53. Catalan J., Diaz C., Garcia-Blanco F. Characterization of Binary Solvent Mixtures of DMSO with Water and Other Cosolvents // J. Org. Chem. 2001, 66, 5846-5852; DOI: 10.1021/jo010415i
54. Ouerfelli N., Kouissi T., Iulian O. The Relative Reduced Redlich-Kister and Herraez equations for correlation viscosities of 1,4-dioxane + water mixtures at temperatures from 293.15 K to 323.15 K. // Journal of Solution Chemistry, 2010, 39, 1, 57-75; DOI: 10.1007/s10953-009-6484-2
55. Aminabhavi T. M., Gopalakrishna B. Density, Viscosity, Refractive Index, and Speed of Sound in Aqueous Mixtures of N,N-Dimethylformamide, Dimethyl Sulfoxide, N,N-Dimethylacetamide, Acetonitrile, Ethylene Glycol, Diethylene Glycol, 1,4-Dioxane, Tetrahydrofuran, 2-Methoxyethanol, 2-Ethoxyethanol at 298.15 K // J. Chem. Eng. Data 1995,40, 856-861; DOI: 10.1021/je00020a026
56. Rohdewald P., Moldner M. Dielectric Constants of Amide-Water Systems // The Journal of Physical Chemistry, 1973, 77, 3, 373-377; DOI: 10.1021/j100622a014
57. Mayer U., Gerger W., Gutmann V. NMR-Spectroscopie Studies on Solvent Electrophilie Properties, Part II: Binary Aqueous and Non Aqueous Solvent Systems // Monatshefte fur Chemic, 1977, 108, 489-498; DOI: 10.1007/BF00902004
58. Cibulka I., Fontaine JC., Sosnkowska-Kehiaian K., Kehiaian H.V. Heat of Mixing and Solution of Dimethyl sulfoxide C2H6OS + C4H8O2 1,4-Dioxane (HMSD1111, LB3966_H). (2012), in: Binary Liquid Systems of Nonelectrolytes III. Landolt-Bornstein - Group IV Physical Chemistry (Numerical Data and Functional Relationships in Science and Technology), vol. 26C. Springer, Berlin, Heidelberg
59. Omota L.-M., Iulian Olga, Omota F., Ciocirlan O. Densities and derived properties of water, 1,4-dioxane and dimethylsulfoxide binary and ternary systems at temperatures from 293.15 K to 313.15 K // Revue Roumaine de Chimie, 2009, 54(1), 63-73
60. Syal V. K., Chauhan S., Kumari U. Ultrasonic velocity of binary mixtures of acetone and dioxane with dimethylsulphoxide as one component // Indian Journal of Pure & Applied Physics, 2005, 43, 844-848
61. Wohlfarth C. Viscosity of the mixture (1) 1,4-dioxane; (2) N,N- dimethylacetamide. (2008) in: Lechner M. (eds) Supplement to IV/18. Landolt- Bornstein - Group IV Physical Chemistry (Numerical Data and Functional Relationships in Science and Technology), vol 25. Springer, Berlin, Heidelberg
62. Y. Imazaki, H. Nakamura, K. Ozutsumi (2015): X-ray structural studies on microscopic mixing in binary mixtures of dimethyl sulphoxide with acetonitrile and N,N-dimethylformamide, Physics and Chemistry of Liquids, DOI: 10.1080/00319104.2015.1074048
63. Das D., Barhoumi Z., Dhouibi N., Sanhoury M.A.M.K., Ouerfelli N. The reduced Redlich-Kister equations for correlating volumetric and viscometric properties of N,N-dimethylacetamide and dimethylformamide binary mixtures at temperatures from 298.15 to 318.15K // Physics and Chemistry of Liquids, 2012, 50, 6, 712-734; DOI: 10.1080/00319104.2012.713553
64. Marcus Y. On enthalpies of hydration, ionization potentials, and the softness of
ions // Thermochimica Acta, 1986, 104, 389-394; DOI: 10.1016/0040-
6031(86)85213-3
65. Marcus Y. Gibbs Energies of Transfer of Anions from Water to Mixed Aqueous Organic Solvents // Chem. Rev., 2007, 107, 3880-3897; DOI: 10.1021/cr068045r
66. Marcus Y. The Thermodynamics of Solvation of Ions Part 2.-The Enthalpy of
Hydration at 298.15 K // Faraday Trans., 1987, 83, 339-349; DOI:
10.1039/F19878300339
67. Kalidas C., Hefter G., Marcus Y. Gibbs Energies of Transfer of Cations from Water to Mixed Aqueous Organic Solvents // Chemical Reviews, 2000, 100, 3, 819¬852; DOI: 10.1021/cr980144k
68. Marcus Y., Kamlet M. J., Tafts R. W. Linear Solvation Energy Relationships. Standard Molar Gibbs Free Energies and Enthalpies of Transfer of Ions from Water
69. Marcus Y. The Softness Parameters of Ions. Prediction of the Occurrence of Miscibility Gaps in Molten Salt Mixtures // Israel Journal of Chemistry, 1972, 10, 659 - 683; DOI: 10.1002/ijch.197200065
70. А.О. Горбунов. Равновесие раствор-твердая фаза в тройных водно-органических системах, содержащих соли переходных металлов // Диссертация на соискание кандидата химических наук, СПбГУ, Санкт- Петербург, 2017.
71. Sreekumar T.K., Kalidas C. Preferential Solvation of Some Copper (II) Salts in Dioxane-Dimethylsulphoxide (DMSO) Mixtures // Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1994, 98, 102-106; DOI: 10.1002/bbpc.19940980114
72. Ohtaki H. Ionic Solvation in Aqueous and Nonaqueous Solutions // Monatshefte fuer Chemie, 2001, 132, 11, 1237-1268; DOI: 10.1007/s007060170016
73. Marcus Y. Preferential solvation of ions in mixed solvents. 6: Univalent anions
in aqueous organic solvents according to the inverse Kirkwood-Buff integral (IKBI) approach // J. Chem. Thermodynamics, 2007, 39, 1338-1345; DOI:
10.1016/j.jct.2007.04.003
74. Hay R.W., Albedyhl S., Lightfoot, P. The crystal structure of [Ni(dmf)6][NiCl4]
and comments on the hydrolysis of coordinated amides and peptides in metal complexes // Transition Metal Chemistry, 1998, 23, 257; DOI:
10.1023/A:1015744413792
75. Savinkina E.V., Zamilatskov I.A., Kuzovlev A.S., Albov D.V., Golubev D.V., Chernyshev V.V. Zinc and cadmium iodide complexes with (thio)amides: transformations of formamide complexes and effects of substitution on structure and bonding // Polyhedron, 2013, DOI: 10.1016/j.poly.2013.11.024
76. Swank D. D., Landee C. P., Willett R. D. Crystal structure and magnetic susceptibility of copper (II) chloride tetramethylsulfoxide [CuCl2(TMSO)] and copper (II) chloride monodimethylsulfoxide [CuCl2(DMSO)]: Ferromagnetic spin-
77. Cotton F.A., Francias R., Horrock W.D. Sulfoxides as ligands. 11. The infrared spectra of some dimethyl sulfoxide complexes // J. Phys. Chem., 1960, 64, 10, 1534— 1536; DOI: 10.1021/j100839a046
78. Starova G. L., Spektor K. K., Skripkin Yu. M. Structure of Copper Dihalide-1,4- Dioxane-Water Mixed Solvates // Russian Journal of General Chemistry, 2011, 81, 9, 1768-1771; DOI: 10.1134/S1070363211090052
79. Barnes J. C., Weakley T. J. R. // Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem, 1977, 33, 921
80. Suzuki H., Fukushima N., Ishiguro S. Structures of Zine(II) and Copper(II) Chloride N,N-Dimethyfformamide Solvates // Acta Cryst. (1991). C47, 1838-1842; DOI: 10.1107SO108270191002937
81. Lavrentiev I. P., Korableva L. G., Lavrentieva E. A., Nifontova G. A., Khidekel M. L., Gusakovskaya I. G., Larkina T. I., Arutyunian L. D., Filipenko O. S., Ponomarev V. I., Atovmyan L. O. Liquid Phase Oxidation of Transition Metals. Part 6. Iron and Copper Complexes containing Dimethylsulphoxide, Dimethylformamide, and Acetonitrile. Anomalous States of Ligands // Transition Met. Chem., 1980, 5, 193-200; DOI: 10.1007/BF01396911
82. Zhang Q.-W., Wena Y.-H., Feng Y.-L. Catena-
Poly[[aquachlorodimethylformamidecopper(II)]-l-chloro] // Acta Cryst., 2006, E62, m962-m964; DOI: 10.1107/S160053680601138X
83. Cambridge Crystallography Structural Database, структурные данные № 791824
84. Armanasco N. L., Baker M. V., Brown D. H., Harrowfield J. M., Skelton B. W., White A. H. Solvent roles in metal ion coordination: the NiCl2 O-solvates, NiCl2*4MeOH, NiCl2*2MeOH*0.5dioxan and NiCl2*2H2O*2dioxan // Inorganica Chimica Acta, 2004, 357, 4562-4567; DOI: 10.1016/j.ica.2004.07.012
85. Schott H., Lynch C. C. The Ternary Systems Cobalt Chloride-Dioxane-Water and Nickel Chloride-Dioxane-Water at 25°C. // J. Chem. Eng. Data, 1966, 11, 2, 215-221; DOI: 10.1021/je60029a027
86. Ahuja I.S., Rastogi P. Dioxan complexes of cadmium(II) halides // J. inorg, nucl. Chem., 1969, 31, 3690-3692; DOI: 10.1016/0022-1902(69)80365-9
87. Barnes J. C., Sesay L. J. Crystal structures of dibromobis(1,4-dioxan)nickel(II) and dibromo(1,4-dioxan)cadmium(II). Layer structures with facile spippage between layers// Inorganic and Nuclear Chemistry Letters, 1977, 13, 3-4, 153-156; DOI: 10.1016/0020-1650(77)80085-8
88. J.-Q.Wang, R.-J. Du, W. Wang, C.-J. Luan, Cheng Guo. Poly[di-l2-chlorido-l2-
(1,4-dioxane2O:O)-cadmium(II)] // Acta Cryst., 2010, E66, m1682;
doi: 10.1107/S1600536810048634
89. Bull M. E. Amides as Ligands. I. Metallic Complexes of N,N-
Dimethylacetamide // Inorg. Chem., 1963, 2, 2, 303-306; DOI:
10.1021/ic50006a016
90. Nieuwenhuyzen M., Wilkins C. J. Crystal Structures and Significance of Complexes formed Between Cadmium Bromide and Dimethyl Sulfoxide // Dalton Trans., 1993, 0, 2673-2681; DOI: 10.1039/DT9930002673
91. Новый справочник химика и технолога. Химическое равновесие. Свойства растворов. // Издательство «Профессионал», Спб., 2004, 2007.
92. А.А. Фурман. Неорганические хлориды (химия и технология). // Издательство «Химия», Москва, 1980.
93. Ю.Ю. Лурье. Справочник по аналитической химии. // Издательство «Химия», Москва, 1971.
94. Sheldrick G.M. // Acta Cryst. A., 2008, 64, 112; DOI:
10.1107/S0108767307043930
95. Sheldrick G.M. // Acta Cryst. C., 2015, 71, 3, DOI:
10.1107/s2053229614024218
96. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Howard J.A.K., Puschmann H. // J. Appl. Cryst., 2009, 42, 339; DOI: 10.1107/S0021889808042726
97. Bondi A. Van der Waals Volumes and Radii // J. Phys. Chem., 1964, 68, 3, 441¬451; DOI: 10.1021/j100785a001
98. Н.А. Цырульников. Равновесие раствор-твердая фаза в тройных водно-органических системах, содержащих хлорид никеля // Магистерская диссертация, СПбГУ, Санкт-Петербург, 2014.
99. Lotze S., Groot C. C. M., Vennehaug C., Bakker H. J. Femtosecond Mid-Infrared
Study of the Dynamics of Water Molecules in Water-Acetone and Water-Dimethyl Sulfoxide Mixtures // J. Phys. Chem. B, 2015, 119, 5228-5239; DOI:
10.1021/jp512703w
100. Wang W., Ji B., Zhang Y. Chalcogen Bond: A Sister Noncovalent Bond to Halogen Bond // J. Phys. Chem. A, 2009, 113, 28, 8132-8135; DOI: 10.1021/jp904128b
101. Bobicz D., Kristiansson O., Persson I. Reactivity of five- and six-coordinated solvates. A complex formation and crystallographic study of the nickel(II) bromide and iodide systems in dimethyl sulfoxide and N,N'-dimethylpropyleneurea // Dalton Trans., 2002, 23, 4201-4205; DOI: 10.1039/B204128F
102. P. Olshin, M. Kashina, O. Myasnikova, A. Gorbunov, N. Bogachev, V. Kompanets, S. V. Chekalin, V. Kochemirovsky, M. Skripkin, A. S. Mereshchenko. The Electronic Spectra and the Structures of the Individual Copper(II) Chloride and Bromide Complexes in Acetonitrile According to Steady-State Absorption Spectroscopy and DFT/TD-DFT Calculations // Chemical Physics, 2018, Vol. 503, pp. 14-19; DOI: 10.1016/j.chemphys.2018.01.020.