ВВЕДЕНИЕ 6
1 Теоретическая часть 8
1.1 Общая характеристика высоконаполненных полиолефиновых композитов 8
1.2 Свойства полиолефиновых композитов 10
1.2.1 Механические свойства 10
1.2.2 Динамические свойства 12
1.2.3 Реологические свойства композитов 13
1.2.4 Электрические свойства 14
1.3 Производство полиолефиновых композитов на основе натуральных
волокон 16
1.4 Обработка армирующих волокон 17
1.4.1 Физическая обработка 18
1.4.2 Физико-химическая обработка 19
1.4.3 Химическая обработка 19
1.5 Стандарты испытаний биоразлагаемых композитов 20
1.6 Методы оценки биоразлагаемости полимерных композитов 22
1.6.1 Лабораторные методы 24
1.6.2 Натурные испытания 28
2 Экспериментальная часть 30
2.1 Исходные вещества 30
2.2 Методика измельчения подсолнечной лузги 30
2.3 Методика компаундирования компонентов композиционных 32
материалов на лабораторном смесителе периодического действия 32
PolyLab Rheomix 600 OS 32
2.4 Методика компрессионного формования пластин для физико¬
механических и реологических испытаний на лабораторном прессе GT- 7014-Н50С 34
2.5 Методики исследования технологических и эксплуатационных 35
характеристик композитов 35
2.5.1 Методика исследования физико-механических характеристик 35
2.5.2 Методика испытаний на влагопоглощение 37
2.5.3 Методика исследования реологических характеристик 38
расплавов композитов в режиме вынужденных колебаний 38
2.5.4 Методика определения химического потребления кислорода
композиционными материалами 40
3 Результаты и их обсуждение 41
3.1 Получение и исследование физико-механических характеристик композитов на основе полиэтилена и подсолнечной лузги 41
3.2 Исследование реологических характеристик композитов на основе полиэтилена и подсолнечной лузги 43
3.3 Исследование водопоглощения композитов на основе полиэтилена и подсолнечной лузги 45
3.4 Исследование биодеструкционных свойств композитов на основе полиэтилена и подсолнечной лузги 46
3.5 Исследования зависимости ХПК композита от концентрации наполнителя 47
ВЫВОДЫ 49
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 50
В настоящее время полимерные композиты получили широкое распространение во многих областях человеческой деятельности. Статистика мирового потребления конструкций и изделий из полимерных композитных материалов (ПКМ) показывает, что основный их объем сосредоточен в гражданских секторах экономики. Среди них следует выделить строительную индустрию, включая строительство объектов транспортной инфраструктуры (18% мирового объема потребления), энергетику и электронику (21%), транспортное машиностроение (15%), жилищно -коммунальное хозяйство (12%), ветроэнергетику (более 11%) [1]. Таким образом, основным драйвером роста выступает строительный сектор, на который с учетом транспортной и коммунальной инфраструктуры приходится 30% общего объема мирового потребления ПКМ и изделий из них.
Вместе с растущей экологической озабоченностью и внедрением экологической политики, поощряющей использование биоразлагаемых материалов для компостируемой упаковки, значительно возрос интерес к материалам, усиленным натуральными волокнами/наполнителями, которые были бы одновременно как экономически эффективными, так и экологически безопасными. Правила экологической безопасности оказывают значительное давление на критерии, предъявляемые как к самим материалам на стадии производства, так и к конечным продуктам с целью учета их экологического воздействия на всех стадиях цикла получения продуктов. По этим причинам, многие компании вынуждены искать более экологически безопасную альтернативу уже существующим стеклянным и углеродным композитам. Ярким примером такой альтернативы могут послужить термопластичные композиты, наполненные агрокультурными отходами, которые, благодаря своей способности к рециклингу, обеспечивают привлекательные экологические свойства [9]. Преимущества натуральных волокон / наполнителей по сравнению с традиционными: низкая стоимость, высокая
6
вязкость, низкая плотность, хорошие удельные прочностные характеристики, снижение износа инструмента (неабразивные к обрабатывающему оборудованию), повышение рекуперации энергии, биоразлагаемость. Большинство являются диэлектриками, обладают высокой эксплуатационной стойкостью при действии сильных физических полей, активных сред и других внешних воздействий.
Из-за их полой и клетчатой природы, естественные волокна показывают уменьшенную насыпную плотность. Как продукт на масляной основе полиолефины не могут быть классифицированы как биоразлагаемые полимеры, однако, с введением в них усилителей, увеличивающих их биоразлагаемость, полиолефины могут занять важную нишу среди прочих эко-композитов.
Целью данной работы является исследование физико-химических свойств композиционных материалов на основе полиолефинов и агрокультурных отходов, представленных в виде подсолнечной лузги.
1. Разработан технический процесс смешения и компандирования компонентов биоразлагаемых композиционных материалов на основе полиолефинов и подсолнечной лузги в лабораторном смесителе периодического действия. Получено шесть композитов с различным наполнением подсолнечной лузги (от 5 до 30 %).
2. Исследованы их физико-механические свойства. Показано, что композиты
наполненные подсолнечной лузгой до 30 % обладают высокими упруго¬
прочностными свойствами.
3. Установлено, что введение в композиционные материалы подсолнечной лузги (до 30 %) и компатибилизаторы (10 %) не оказывает существенного влияния на вязкость по сравнению с чистым ПЭНД.
4. Исследована динамика потери массы образцов композиционных материалов в лабораторном грунте. Установлено, что потери массы увеличиваются с увеличением массовой доли наполнителя.
5. Установлено, что ХПК единицей площади композиционных материалов являются достаточно воспроизводимой оценкой способности полимеров окисляться в естественных условиях.
1. Андреева О.Ю. Перспективы создания и развития композитного кластера для Пермского края / О.Ю. Андреева, В.П. Постников // Economic Analysis: Theory and Practice, 2017, vol. 16, iss. 5, pp. 816-834.
2. Крутько Э.Т. Технология биоразлагаемых полимерных материалов /
Э. Т. Крутько, Н. Р. Прокопчук, А. И. Глоба // Минск : БГТУ, 2014. - 105 с.
3. Лин Н.З. Структурно-механические свойства высоконаполненных полиолефиновых композиций / Ней Зо Лин, М.Н. Аверьянова, В.С. Осипчик, Т.П.Кравченко // Успехи в химии и химической технологии. ТОМ XXVIII. 2014. №3 - С. 55-57.
4. Нвабунма Д. Композиты на основе полиолефинов/ Д. Нвабунма, Т.Кю. - Научные основы и технологии, 2014 - 744 стр.
5. Шабарин А.А. Получение биоразлагаемых материалов на основе полиэтилена и функционализированного методом алкоголиза сополимера этилена с винилацетатом / А.А. Шабарин, А.А. Шабарин, В.Н. Водяков // Вестник Мордовского университета. 2016. Т. 26. № 2. С. 259-268.
6. Bataille P. Interfacial phenomena in cellulose/polyethylene composites / P. Bataille, P. Allard, P. Cousin, S. Sapieha // Polym. Compos., 11, 5301 (1990).
7. Belgacem M.N. Effect of corona modification on the mechanical properties of polypropylene/cellulose composites / M. N. Belgacem P. Bataille S. Sapieha // J. Appl. Polym. Sci., 53, 379 (1994).
8. Bledzki A.K. Composites reinforced with cellulose based fibres / A.K. Bledzki, J. Gassan // Prog. Polym. Sci. 24, 221-274 (1999).
9. Dimzoski B. Polypropylene-based Eco-composites Filled with Agricultural Rice Hulls Waste / B Dimzoski, G Bogoeva-Gaceva, G Gentile, M Avella, A Grozdanov // Chemical and biochemical engineering quarterly 23 (2), p. 225-230.
10. Gatenholm P. The effect of chemical composition of interphase on dispersion of cellulose fibers in polymers. I. PVC-coated cellulose in polystyrene / P. Gatenholm H. Bertilsson A. Mathiasson // J. Appl. Polym. Sci., 49, 197 (1993).
11. George J. Melt rheological behavior of short pineapple fiber reinforced low density polyethylene composites / J. George, R. Janardhan, J.S. Anand, S.S. Bhagawan // Polymer, 37 (24), 5421-5431 (1996).
12. Joseph P.V. Dynamic Mechanical Properties of Short Sisal Fibre Reinforced Polypropylene Composites / P. V. Joseph, G. Mathew, K. Joseph, G. Groeninckx, and S. A. Thomas // Comp. 2003, A34, 275 - 290.
13. Joseph K. Influence of interfacial adhesion on the mechanical properties and fracture behavior of short sisal fiber reinforced polymer composites / K. Joseph,
S. Varghese, G. Kalaprasad, S. Thomas, P. Koshi, C.Pavithran // Eur. Polym. J., 32 (10), pp. 1243-1250.
14. Kalaprasad G. Melt rheological behavior of intimately mixed short sisal-glass hybrid fiber-reinforced low-density polyethylene composites. II. Chemical modification / G. Kalaprasad S. Thomas // J. Appl. Polym. Sci., 89(2), 443-450, (2003).
15. Li Y. Sisal fiber and its composites: a review of recent developments / Y. Li, Y.-W. Mai and L. Ye // Compos Sci Technol, 60(11), pp. 2037-2055, (2000).
16. Martins M.A. Scanning electron microscopy study of raw and chemically modified sisal fibers / M.A. Martins, P.K. Kiyohara, I. Joekes // J. Appl. Polym. Sci., 94, 2333 (2004).
17. Martins M.A. Tire rubber-sisal composites: Effect of mercerization and acetylation on reinforcement / M.A. Martins, I.Joekes // J. Appl. Polym. Sci., 89, 2507 (2003).
18. Miller R. L. On the existence of near-range order in isotactic polypropylenes / R. L. Miller // Polym. - 1960. - Vol. 1. - P.135-142.
19. Mwaikambo L.Y. Chemical modification of hemp, sisal, jute, and kapok fibers by alkalization / L.Y. Mwaikambo, M.P. Ansell // J. Appl. Polym. Sci., 84, 2222 (2002).
20. Pantyukhov P.V. Destruction of composite materials made of LDPE and lignocellulosic fillers / P.V Pantyukhov, A. A. Popov, T. V. Monakhova, S. G. Nikolaeva // J. Balk. Tribol. Assoc. - 2013. - Vol. 19, №3. - P. 467-475.
21. Paul A. Effect of surface treatment on the electrical properties of low- density polyethylene composites reinforced with short sisal fibers / A. Paul, K. Joseph, S. Thomas // Compos. Sci. Technol. 57, 67-79 (1997).
22. Ray P.K. Fine structure and mechanical properties of jute differently dried after retting / P. K. Ray A. C. Chakravarty S. B. Bandyopadhaya // J. Appl. Polym. Sci., 20, 1765 (1976).
23. Raj R.G. Improving the mechanical properties of HDPE-wood fibre composites with additives/coupling agents / R.G. Raj, B.V. Kokta // Society of plastics engineers (1991).
24. Raj R.G. Compounding of cellulose fibers with polypropylene: Effect of fiber treatment on dispersion in the polymer matrix / R. G. Raj, B. V. Kokta, F. Dembele, B. Sanschagrain // Journal of Applied Polymer Science, 38, 1987-96.
25. Raj R.G. Wood flour as a low-cost reinforcing filler for polyethylene: Studies on mechanical properties / R. G. Raj, B. V. Kokta, and C. Daneault // J. Mater. Sci.,25, 1851-1855 (1990).
26. Raj R.G. Use of wood fibers in thermoplastics. VII. The effect of coupling agents in polyethylene-wood fiber composites / R. G. Raj B. V. Kokta D. Maldas C. Daneault // J. Appl. Polym. Sci., 37, 1098 (1989).
27. Sain M.M. Polyolefin-wood filler composite. I. Performance of m- phenylene bismaleimide-modified wood fiber in polypropylene composite / M.M. Sain, Kokta B.V. // J. Appl. Polym. Sci., 54, 1545 (1994).
28. Shan A.N. Properties and modification methods for vegetable fibers for natural fiber composites / A.N. Shan, S.C. Lakkard // Fiber Sci Technol., 15, 41 (1981).
29. Simonsen J. The properties of the wood-polystyrene interphase determined by inverse gas chromatography / J. Simonsen, Z. Hong, T.G. Rials // Wood Fiber Sci., 29, 75 (1997).
30. Yuan X. Effects of plasma treatment in enhancing the performance of woodfibre-polypropylene composites / X. Yuan, K. Jayaraman, D.Bhattacharyya //
Composites: Part A 35 (2004) p. 1363-1374.
52
31. Zeronian S.H. Factor affecting the tensile properties of nonmercerized mercerized cotton fibers / S.H. Zeronian, H. Kawabata, and K.W. Alger // Text. Res. Inst. 60, 179, 183 (1990).