Введение 3
Глава 1 6
Получение и свойства манганитов перовскитов 6
1.1. Структура 6
1.2. Технологии получения 10
1.3. Колоссальное магнитосопротивление 12
1.4. Прыжковая проводимость 15
1.5. Магнитные свойства 20
Выводы к первой главе 25
Глава 2 26
Методика эксперимента 26
2.1. Технология получения образцов 26
La0,5Ca0,5Mni-xFexO3 26
2.2. Исследование фазового состава 26
2.3. Методика исследования 27
2.4. Описание эксперимента 27
2.5. Результаты эксперимента 28
Глава 3 29
Обработка результатов измерений 29
3.1. Методы расчётов 29
3.2. Результаты расчётов 30
Заключение 32
Список литературы
В настоящее время активно проводятся исследования неупорядоченных систем, одним из примеров которых являются легированные полупроводники, прочно занимающие одно из центральных мест в современной физике конденсированного состояния и служащие популярной основой для экспериментальных и теоретических работ вот уже несколько лет [1].
Сложнооксидные соединения со структурой RBO3, включающей редкоземельный элемент R и переходный металл B, обладают прекрасным сочетанием свойств, которыми легко управлять при помощи
целенаправленного легирования. Это обеспечивает им широкое применение в науке и технике [2].
Основной интерес к этим соединениям прикован в связи с тем, что в них наблюдается эффект колоссального магнитосопротивления (КМС), который заключается в том, что при помещении образцов в магнитное поле их сопротивление способно изменяться на несколько порядков. Интересно, что в таких соединениях действуют зависимости между легированием, электропроводностью и ферромагнетизмом. Ферромагнетизм при этом можно получить в исходно диэлектрических соединениях легированием. Манганитам присуща внутренняя негомогенность, обусловливающая разнообразные виды фазового расслоения. Отсюда — наличие фазовых диаграмм, на которых наблюдается разнообразие фаз с необычным спиновым, зарядовым, решеточным и орбитальным упорядочением и цепочки фазовых переходов в зависимости от концентрации легирующего элемента, изменения температуры и приложения внешнего магнитного поля [3].
В качестве примера можно привести соединения типа Lai.xAxMnO3, где А - двухвалентный элемент. При изменении концентрации x элемента A в широких пределах от 0 до 1 можно наблюдать резкие изменения магнитных свойств: система будет проходить через цепочку фазовых переходов и при этом будут изменяться магнитное, структурное и электронное упорядочения. При этом КМС будет наблюдаться в том интервале концентраций x, где имеется ферромагнитная металлическая фаза. Максимальный эффект колоссального магнитосопротивления будет проявляться в окрестностях температуры Кюри Тс.
В процессе создания магистерской диссертации методом стандартной твердофазной реакции были приготовлены образцы манганитов перовскитов с составами Lao.sCao.sMni-xFexOs, где х=0.6; 0.7; 0.8; 0.9.
Прессованные и отожжённые таблетки перовскитовой керамики были подвергнуты механической обработке с целью подготовки к измерениям электропроводности и магнитосопротивления. Измерения были проведены в диапазоне температур 10-300К и с применением постоянного магнита 1 Тл. В образцах, содержащих избыточное количество железа был обнаружен отрицательный эффект магнитосопротивления. При уменьшении концентрации железа сопротивление образцов практически перестаёт реагировать на приложение внешнего магнитного поля, что согласуется с литературными данными о замещении ионами Fe3+ ионов Mn3+ и, следовательно, с нарушением механизма двойного обмена в манганитах перовскитах La1.yCayMn1.xFexO3. Об этом свидетельствуют графики зависимости сопротивления и магнитосопротивления от температуры для Lao.sCao.5Mni-xFexO3, х = 0,6; 0,7 они становятся почти идентичны друг другу. Дальнейшее увеличение концентрации железа приводит к появлению новой магнитной фазы, что подтверждается результатами рентгенофазового анализа. Поведение температурных зависимостей сопротивления и
магнетосопротивления при низких температурах меняется, что тоже свидетельствует о появлении новой магнитной фазы в образцах La0.5Ca0.5Mnb xFexO3, х=0.8; 0.9.
Из этого можно сделать вывод, что методом традиционной твёрдофазной реакции нами были получены образцы La0.5Ca0.sMn1.xFexO3 х=0.6; 0.7; 0.8; 0.9, проведен рентгенофазовый анализ, определены параметры элементарной ячейки основных фаз, установлено появление дополнительной фазы при высоких содержаниях железа. Полученные результаты исследования электропроводности и магнетосопротивления коррелируют с результатами рентгенофазового анализа и свидетельствуют о появлении дополнительной магнитной фазы. Интерес для дальнейших исследований представляют образцы с высокими концентрациями железа x > 0.8. Для детального
исследования влияния легирования железом на La0.5Ca0.sMn1.xFexO3 в области зарядового упорядочения La/Ca=0.5/0.5 необходимо провести исследование температурной зависимости намагниченности в широком диапазоне температур и составов, возможно включая состав с полным замещением марганца на железо.
Обобщая результаты магистерской диссертации, можно сказать, что поставленные задачи были выполнены.
1. Бонч-Бруевич, В. Л. Библиография. Электронные свойства
полупроводников [Текст]/ В. Л.Бонч-Бруевич // УФН. - 1980. - Т. 130. - №
3. - С. 521 - 522.
2. Цветков Д.С. Термодинамика разупорядочения электро- и массоперенос в
перовскитоподобных оксидах GdBaCo2-xFexO6-s (x=0; 0.2) [Текст]: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04/ Цветков Дмитрий Сергеевич. -
Екатеринбург, 2010. - 23 с.
3. Курбаков, А.И. Фазовая диаграмма ЗшьхЗгхМпОз-перовскитных
манганитов [Текст] / А.И. Курбаков //Физика твердого тела. - 2009. -Т. 51. - № 6. - С. 1143 - 1148.
4. Ю. А. Изюмов, Ю. Н. Скрябин, Модель двойного обмена и уникальные свойства манганитов. 2001 г. УФН, т. 171, № 2, с. 121-148.
5. Von Helmolt, R. Giant negative magnetoresistance in perovskite like La2/3Ba1/3MnOx ferromagnetic films/R. Von Helmolt, J. Wecker, B. Holzapfel,
L. Schulz and K. Sammer // Phys. Rev. Lett. - 1993. - Vol. 71. - № 14. - P. 2331 - 2333.
6. Schiffer, P. Low Temperature Magnetoresistance and the Magnetic Phase Diagram of La1-xCaxMnO3/ P. Schiffer, A. P. Ramirez, W. Bao and S.-W. Cheong// Phys. Rev. Lett. - 1995. - Vol. 75. - P. 3336.
7. Галеева А.В. Исследование проводимости полупроводниковых структур методом импедансной спектроскопии [Текст]: автореф. дис. . канд. физ.- мат. наук: 01.04.10: защищена 17.02.11/ Галеева Александра Викторовна. -
M. , 2011. - 23 с.
8. Хомченко, В.А. Структурные и магнитные фазовые переходы в
легированных манганитах [Электронный ресурс]/ В.А. Хомченко, И.О. Троянчук, Г. Шимчак. - Режим доступа: http://ifttp.bas-
net.by/files/ftt2005/1_43.pdf, свободный. - Загл. с экрана.
9. Oстроушко, А.А. Физико-химические основы получения твердофазных материалов электронной техники [Электронный ресурс]/ А.АЮстроушко, Ю.В.Могильников. - Екатеринбург, 1999
10. Хохулин А.В. Исследование механизмов электропроводности и магнитных свойств перовскитов манганитов La1-xCaxMn1-yFeyO3 и LaMnO3+s [Текст]: дис. ... канд. физ.- мат. наук: 01.04.07 / Хохулин Алексей Владимирович. - Белгород, 2008. - 113 с.
11. Horowitz, H.S. Calcium Manganese Oxide, Ca2Mn3O8/ H.S. Horowitz, J.M. Longo //Mat. Res. Bull. - 1978. - V. 13. - P. 1359-1361.
12. Померанцева Е.А. Синтез, структура и свойства манганитов кальция и бария в области составов, обогащённых оксидом марганца (IV) [Текст]: дипломная работа / Е.А. Померанцева. - М., 2003.
13. Шичкова, Т.А. Золь-гель метод получения мелкодисперсных порошков ферромагнитного твердого раствора манганита лантана, легированного свинцом [Текст] / Т.А. Шичкова, Г.Г. Эмелло // Труды БГТУ. Сер. III. Хим. и технол. неорган. в-в. - Минск, 2003. - Вып. XI. - С. 17-26.
14. Лодиз, Р. Рост монокристаллов [Текст]/ Р.Лодиз, Р.Паркер. - Пер. с англ. под ред. А.А.Чернова. - М.: «Мир», 1974. -541 с.
15. Клабуков А.А. Физические свойства плёнок манганитов, полученных экстракционно-пиролитическим методом [Текст]: дис. ... канд. физ.- мат. наук: 01.04.11 / Клабуков Андрей Александрович. - Красноярск, 2011. - 122 с.
16. Янчевский, О.З. Синтез и свойства манганитов La0.7Sr0.3Mn1-xTixO3 [Текст]/ О.З. Янчевский, О.И. Вьюнов, А.Г. Белоус и др. // ФТТ. - 2006. - Т. 48. - №
4. - С. 667 - 673.
17. Поплавко, Ю.М. Основы физики магнитных явлений в кристалле [Текст]: учеб. пособие / Ю.М. Поплавко. - Киев: НТУУ «КПИ», 2004. - 227 с.
18. Пат. 2386174 С2 Рос. Федерация: МПК G 07 D 7/06.Способ защиты от подделок и контроля подлинности ценных изделий [Текст]: /Базыленко В.А., Бацев С.В., Давлетшин И.З., Уласевич М.С.; заявитель и патентообладатель Базыленко В.А., Бацев С.В., Давлетшин И.З., Уласевич М.С. - № 2006146848/09; заявл. 28.12.2006; опубл. 10.07.2008.
19. Виноградов А.Н. Магнитооптические свойства материалов с колоссальным и гигантским магнетосопротивлением [Текст]: автореф. дис. ... канд. физ.- мат. наук: 01.04.11 / Виноградов Алексей Николаевич. - М., 2005.
20. Романова О.Б. Исследование магнитосопротивления в сульфидах марганца [Текст]: автореф. дис. ... канд. физ.- мат. наук: 01.04.11 / Романова Оксана Борисовна. - Красноярск, 2003.
21. Криворучко, В.Н. Поляронная проводимость тонких плёнок в области магнитного перехода [Текст]/ Криворучко В.Н., Харцев С.И. //Физика низких температур. - 1998. - Т. 24. - № 11. - С. 1070 - 1076.
22. Дунаевский, С.М. Колоссальное магнитосопротивление системы Sm1-
xSrxMnOs [Текст]/ С.М. Дунаевский, А.Л. Малышев, В.В. Попов, В.А. Трунов //ФТТ. - 1997. - Т. 39. - №10
23. Богданова, Х.Г. Акустоэлектронные преобразователи и датчики на основе
структурных и фазовых переходов в оксидах металлов [Электронный ресурс]/ Х.Г. Богданова, А.Р. Булатов, А.В. Голенищев-Кутузов, В.А. Голенищев-Кутузов, А.В. Капралов, С.А. Мигачев, М.Ф. Садыков. - Режим доступа: http://www.fep-tti-sfedu.ru/books/conferenc/pem2002/part1,
свободный. - Загл. с экрана.
24. Fath, F. Spatially Inhomogeneous Metal-Insulator Transition in Doped Manganites / F. Fath, S. Freisem, A.A. Menovsky, Y. Tomioka, J. Aarts and J.A. Mydosh//Science. - 1999. - V. 285. - P. 1540 - 1542.
25. Криворучко, В.Н. Кроссовер поляронной проводимости и неоднородное состояние манганитов лантана в области магнитного фазового перехода [Текст]/ В.Н. Криворучко //ФТТ. - 2001. - Т 43. - № 4.
26. Verwey E. J., be Boer J. H., Reel. Trav. Chim. Pays—Bas. Belg., 55, 531 (1936).
27. De Boer J. H., Verwey E. J. W., Proc. Phys. Soc, 49, 59 (1937).
Полупроводники с частично и полностью заполненными зонами.
28. Мотт, Н. Основы электронной теории металлов, и особенно переходных металлов/ Н. Мотт //Proc. Phys. Soc, A62, 416 (1949).
29. Mott, N. F. Electron Processes in Non-Crystalline Materials / N.F. Mott and E.A. Davies. - Oxford: Clarendon, 1979;
30. Mott, N. F. Metal-Insulator Transitions/ N.F. Mott. - London: Taylor and Francis, 1990.
31. Шкловский, Б.И. Теория протекания и проводимость сильно неоднородных сред [Текст]/ Б.И. Шкловский, А.Л. Эфрос//УФН. - 1975. - Т. 117. - Вып. 3.
32. Рябухин, А.Г. Перовскиты (типа 2—4) [Текст]/ А.Г. Рябухин// Известия Челябинского научного центра. - 2002. Вып. 2 (15). - С. 28 - 31.
33.Зуев, А.Ю. Дефекты и свойства перспективных оксидных материалов [Текст]: учеб. пособие / А.Ю. Зуев. - Екатеринбург, 2008.
34. Панков Е.С. Влияние высокого давления на кристаллическую и магнитную структуру манганита Pro.1Sro.9MnO3 [Текст]: выпускная квалификацтонная работа дипломированного специалиста / Е.С. Панков. - Тула-Дубна, 2007.
35. Павловский М.С.Теоретическое исследование динамика решётки и структурных фазовых переходов в манганитах со структурой перовскита и в феррите висмута [Текст]: автореф. дис. ... канд. физ.- мат. наук: 01.04.07 / Павловский Максим Сергеевич. - Красноярск, 2009.
36. Moritomo, Y. Pressure effect on the double-exchange ferromagnet La1-
xSrxMnO3 (0.15
37. Труханов, С. В. Магнитные свойства анион-дефицитного манганита
La0.70Sr0.30MnO2.8 в условиях гидростатического давления [Текст]/ С. В. Труханов, И. О. Троянчук, А. В. Труханов, И. М. Фита, А. Н. Васильев, A. Майгнан, Г. Шимчак
// Письма в ЖЭТФ. - 2006. - Т. 83. - № 1. - С. 36 - 40.
38. Киселёв И.А. Магниторезонансные исследования псевдокубических манганитов, обладающих колоссальным магнетосопротивлением [Текст]: дис. ... канд. физ.- мат. наук: 01.04.07 / Киселёв Игорь Анатольевич. - Гатчина, 2009. - 186 с.
39. Троянчук, И.О. Фазовые превращения и магнеторезистивный эффект в перовскитах LnBaM2O5+Y (Ln=лантаноид, M = Mn, Co) [Электронный ресурс]/ И.О. Троянчук, С.В. Труханов, Д.Д. Халявин. - Режим доступа: http://www.physics.by/e107_files/mono/book_pdf/st_5.pdf, свободный. - Загл. с экрана.
40. Локтев, В.М. Особенности физических свойств и колоссальное
магнитосопротивление манганитов [Текст]/ Локтев В.М., Погорелов Ю.Г. // Физика низких температур. - 2000. - Т. 26. - № 3. - С. 231 - 261.
41. Уайт, Р. Квантовая теория магнетизма [Текст]/ Р. Уайт. - Пер. с англ., 2-е изд., испр. - М.: «Мир», 1985. - С. 66.
42. Курбатова, И.В. Изменение магнитной доменной структуры манганитов лантана при допировании [Текст]: дипломная работа / И.В. Курбатова. - Черноголовка, 2007.
43. Нагаев, Э. Л. Манганиты лантана и другие магнитные проводники с гигантским магнетосопротивлением [Текст]/ Э. Л. Нагаев //УФН. - 1996. - Т. 166. -№ 8. - С. 833 - 858.
44. Петраковский Г.А. Спиновые стёкла [Текст]/ Г.А. Петраковский // Соровский образовательный журнал. - 2001. - Т. 7. -№9. - С. 83 - 89.
45. Бескровный, А.И. Исследование кристаллической и магнитной структуры анион-дефицитного лантан-стронциевого манганита методом порошковой дифракции нейтронов [Текст]/ А.И. Бескровный, С.В. Труханов, С.Г. Земскова, Д.М. Левин, С.Г. Василовский // Известия ТулГУ. Серия Физика.
- 2006. - № 6. - С. 112-120.
46. Coey, J. M. D. Mixed Valence Manganites/ J. M. D. Coey, M. Viret, S. von Molnar //Advances in Physics. - 1999. - V. 48. - № 2. - P. 167 - 293.
47. Zener, C. Interaction between d-shells in the Transition Metals. II. Ferromagnetic Compounds of Manganese with Perovskite Structure / C. Zener // Phys. Rev. - 1951. - V. 82. - P. 403 - 405.
48. Dagotto, E. Collosal Magnetoresistant Materials: the Key Role of Phase Separation / E. Dagotto, T. Hotta, A. Moreo // Physics Reports. - 2001. - V. 344.
- P. 1-153.
49. Laiho, R. Variable-range hopping conductivity in La1-.vCa.vMn1-rFerO3: evidence of a complex gap in density of states near the Fermi level / R.