ВВЕДЕНИЕ 7
1 Аналитический обзор 9
1.1 Основные свойства диоксида циркония 9
1.1.1 Полиморфные модификации диоксида циркония 9
1.1.2 Стабилизация диоксида циркония 13
1.2. Основные методы синтеза 15
1.2.1 Метод совместного осаждения 15
1.2.1.1 Введение ПАВ в раствор осадителя 17
1.2.1.2 Ультразвуковая (УЗ) обработка осадка 17
1.2.1.3 Низкотемпературная обработка осадка 17
1.2.2 Механохимический метод 18
1.2.3 Золь-гель синтез 19
1.2.4 Совместная кристаллизация 21
1.3 Методы получения пористых керамических материалов 21
1.3.1 Компактирование и спекание с применением поробразовательных и
спекающих добавок 22
1.3.1.1 Основные особенности метода порообразующих добавок 22
1.3.1.2 Порообразователи и спекающие добавки 22
1.3.2 Другие методы компактирования порошков 24
1.4 Материалы из диоксида циркония и сферы их применения 26
1.4.1 Классификация по виду стабилизации диоксида циркония 26
1.4.1.1 Керамические изделия из полностью стабилизированного диоксида
циркония 26
1.4.1.2 Керамические изделия из частично стабилизированного диоксида
циркония 26
1.4.2 Классификация по областям применения керамик на основе диоксида
циркония 27
1.4.2.1 Огнеупоры 27
1.4.2.2 Инженерная керамика 27
1.4.2.3 Функциональная керамика 27
1.5 Выводы по аналитическому обзору 29
2 Цели и задачи работы 30
3 Экспериментальная часть 31
3.1 Характеристика исходных материалов 31
3.2 Методы исследования 32
3.2.1 Метод рентгенофазового анализа (РФА) 32
3.2.2 Метод дифференциального термического анализа (ДТА) 32
3.2.3 Измерение удельной площади поверхности и пористости методом
капиллярной конденсации азота 32
3.2.4 Исследование функционально-химического состава поверхности
индикаторным методом 33
3.2.5 Термическая обработка 33
3.2.6 Метод гидростатического взвешивания 33
3.2.7 Резонансный метод акустического контроля частоты собственных
колебаний 34
3.3 Синтез твердых растворов методом совместного осаждения 35
3.3.1 Синтез твердого раствора (ZrO2)0,97(Y2Os)0,03 35
3.3.1 Синтез твердого раствора [(ZrO2)0,97(Y2O3)0,03]0,8(Al2O3)0,2 40
3.4 Получение керамического материала с высокой пористостью 46
4. Заключение 50
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
В последние годы все больше внимания уделяется разработкам отечественной биосовместимой керамики, где основной задачей является создание новых материалов для ортопедической стоматологии и эндопротезирования. С этой точки зрения наибольший интерес вызывает оксидная керамика на основе диоксида циркония. Перспективность использования таких материалов обусловлена широким спектром свойств, доступностью сырья для ее производства, биологической совместимостью по сравнению с металлами и полимерами [1-6]. Кроме того, керамика на основе t-ZrQ2не вызывает аллергии. Кроме того, диоксид циркония биосовместим со слизистой оболочкой и тканями полости рта, а также оказывает щадящее действие на нервные окончания.
Основными поставщиками порошков на основе t-ZrQ2являются зарубежные производители из Японии, Германии, США и других стран. Однако, используемые ими технологии имеют многостадийны и требуют значительных энергетических затрат. Кроме того, существует необходимость дополнительной очистки порошка, вследствие его загрязнения на некоторых стадиях производства. Данные факторы значительно увеличивают себестоимость порошков и, следовательно, получаемой на их основе керамики.
Создание отечественных конкурентоспособных керамических композиций на основе диоксида циркония связано с использованием нанодисперсных порошков. В последние годы для получения нанодисперсных порошков на основе t-ZrO2широко используются так называемые методы «мягкой» химии, основанные на синтезе наночастиц из водных растворов солей соответствующих металлов при относительно низких (~300°С) температурах. Возможность контроля и управления условиями протекания процесса позволяет получать порошки-прекурсоры заданного химического, фазового и гранулометрического состава.
Для более прочного сцепления эндопротеза с тканями важным условием является развитая поровая структура в материале при сохранении высоких значений прочностных характеристик.
1. Методом совместного осаждения синтезированы высокодисперсные порошки-прекурсоры на основах систем ZrO-Y2O3и ZrO- Y2O3-Al2O3с размером кристаллитов ~8-10 нм;
2. Получены керамические материалы на основе тетрагонального твердого раствора диоксида циркония с размером зерна 60-65 нм;
3. методом порообразующих добавок были получены образцы керамики с открытой пористостью ~48%. Установлено, что, варьируя содержание различных порообразователей и спекающих добавок ((NH4)2CO3, Al(OH)3и ГАП), можно в широких пределах изменять пористость и прочность материала;
4. Показано, что гидроксиапатит может быть использован в качестве порообразующей и спекающей добавки, увеличивая пористость и прочность керамики.
1. Шевченко, А.В. Биоинертные имплантаты на основе
нанокристаллических порошков ZrO2/ А.В. Шевченко [и др.] //Техника машиностроения. -2006. -№ 2 (58). - С.32-35.
2. Лебеденко, И.Ю Цирконий, циркон, диоксид циркония / И.Ю. Лебеденко [и др.] //Российский стоматологический журнал. -2008.- № 4.- С.50-55.
3. Ковалько, Н.Ю. Биосовместимость нанокерамики на основе диоксида циркония с культивируемыми клетками/ Н.Ю. Ковалько [и др.] // Цитология. - 2016. Т.58. -№11. - С.831-896
4. Михайлина, Н.А Керамика на основе тетрагонального диоксида циркония для реставрационной стоматологии/ Н.А. Михайлина [и др.] //Перспективные материалы. -2010. - № 3. - С.44-48.
5. Лебеденко, И.Ю. Диоксид циркония в стоматологическом материаловедении/ И.Ю. Лебеденко [и др.] //Российский стоматологический журнал. -2010. - №2.- С.4-6.
6. Chevalier, J. Low-temperature degradation of zirconia and im¬plications for biomedical implants/ J. Chevalier // Annu. Rev. Mater. Res. -2007. - V.37. №1. -P.1-32.
7. Шевченко, А.В. Высокотехнологичная керамика на основе диоксида циркония / А.В. Шевченко [и др.] // Огнеупоры и техническая керамика. - 2000. - № 9. - С. 2-8.
8. Загайнов С.В/ Циркон — состояние и перспективы развития российского рынка/ С.В. Загайнов, О.Е. Рейнбах // Социально-экономические явления и процессы. -2016. Т. 11. № 12. С. 44-50.
9. Вафин, С.М. Керамика на основе диоксида циркония/ С.М. Вафин, В.И. Хван // Стоматолог-практик. -2011. - №1(101). - С. 20-27.
10. Боганов, А.Г. Рентгенографическое исследование двуокисей циркония и гафния при температурах до 2750 °С / А.Г. Боганов [и др.] // Доклады АН СССР. - 1965. - Т. 160, № 5. - С. 1065-1067.
11. Li, P. Effect of Dopants on Zirconia Stabilization-An X-ray Absorption Study: III, Charge-Compensating Dopants/ P. Li // J. Amer. Ceram. Soc. - 1994. - V. 77. № 5. - P. 1281—1295.
12. Kim, D.J Effect of Tetravalent Dopants on Raman Spectra of Tetragonal Zirconia/ D.J. Kim // J. Amer. Ceram. Soc. - 1997. - V. 80. No. 6. - P. 1453 - 1461.
13. Bocanegra-Bernal, M. H. Phase transitions in zirconium dioxide and related materials for high performance engineering ceramics / M.H. Bocanegra-Bernal, S. Diaz de La Torre// J. Mater. Sci. - 2002. - V. 37. - P. 4947— 4971.
14. Рутман, Д.С. Высокоогнеупорные материалы из диоксида циркония / Д.С. Рутман [и др.] - М.: Металлургия. - 1985. - 136 с.
15. Kelly, P.M. The martensitic transformation in ceramics — its role in transformation toughening / P.M. Kelly, L.R. Francis Rose// Progress in Materials Science. - 2002. - V. 47. - P. 462—557
16. Hannink, R.H.J. Transformation Toughening in Zirconia-Containing Ceramics/ R.H.J. Hannink // J. Amer. Ceram. Soc. - 2000. - V. 83. No. 3. - P. 461— 487.
17. Chevalier, J. The tetragonal-monoclinic transformation in zirconia: lessons learned and future trends / J. Chevalier // J. Amer. Ceram. Soc. - 2009. - V. 92. No. 9. - P. 1901—1920.
18. Ковалько, Н.Ю. Жидкофазный синтез и исследование порошков на основе диоксида циркония/ Н.Ю. Ковалько [и др.] // Физика и химия стекла. - 2018. - Т. 44. №6. - С.77-83.
19. Шевченко, В. Я. Техническая керамика / В.Я. Шевченко, С.М. Баринов. - М.: Наука, 1993. -187 с.
20. Христофоров, А.И. Нанокерамика: учебное пособие: в 3 ч. / А.И. Христофоров, Э.П. Сысоев, И.А. Христофорова. - Владимир: Ред.-издат. комплекс ВлГУ. - 2005. - 76 с.
21. Вассерман, И.М. Химическое осаждение из растворов/ И.М. Вассерман. - Л.: Химия. 1980, - 208 с
22. Панова, Т.И. Синтез и исследование свойств
нанокристаллических диоксидов циркония и гафния / Т.И. Панова [и др.] // Физика и химия стекла. - 2011. - Т. 37, № 2. - С. 238-249.
23. Морозова, Л.В. Влияние криохимической и ультразвуковой
обработки на текстуру, термическое разложение ксерогелей и свойства нанокерамики в системе ZrO2-Y2O3-Al2O3 / Л.В. Морозова [и др.] //
Неорганические материалы. - 2017. - Т. 53, № 6. - С. 654-661.
24. Бутягин, П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии / П.Ю. Бутягин // Успехи химии. - 1994. - Т. 63, № 12. - С. 1031-1043.
25. Аввакумов, Е.Г. Механические методы активации химических процессов / Е.Г. Аввакумов. - Новосибирск : Наука. - 1986. - 304 с.
26. Гузман, И.Я. Высокоогнеупорная пористая керамика / И.Я. Гузман. - М.: Стройиздат. - 1969. - 208 с.
27. Гузман, И.Я. Некоторые принципы образования пористых керамических структур, свойств и применение // Стекло и керамика. 2003. №9. С28-31.
28. Максимов, А.И. Основы золь-гель технологии нанокомпозитов / А.И. Максимов [и др.] - СПб.: Изд-во «Элмор». - 2007. - 255 с.
29. Буякова, С.П. Пористая циркониевая керамика для эндопротезирования костной ткани / С.П. Буякова, С.Н. Кульков, И.А. Хлусов // Физическая мезомеханика. - 2004. - Т. 7, ч. 2. - 127-130.
30. Савченко, Н.Л. Структура и механические характеристики спеченных композитов на основе ZrO2-Y2O3-Al2O3/ Н.Л. Савченко [и др.] // Физическая мезомеханика. - 2009. - Т. 2, ч. 2. - 94-99.
31. Ануфриев, А.О. Влияние порообразующих добавок на структуру керамики на основе ZrO2/ А.О. Ануфриев [и др.] // Письма в ЖТФ. - 2014. - Т. 25, Вып. 4. - С. 194-198.
32. Путляев, В.И. Современные биокерамические материалы / В.И. Путляев // Соросовский образовательный журнал. - 2004. - Т. 8, № 1. - С. 44-50.
33. Шевченко, В.Я. Введение в техническую керамику / В.Я. Шевченко. - М.: Наука, 1993. - 112 с.
34. Промахов, В.В. Термостойкие керамические композиты на основе диоксида циркония/ В.В. Промахов [и др.] // Новые огнеупоры. - 2015. -№11. - С. 39-44.
35. Морозова, Л.В. Синтез и исследование нанокомпозиций на основе диоксида циркония с целью создания новых биоматериалов/ Л.В. Морозова [и др.] // Физика и химия стекла. -2012. - Т. 38, № 6 (Письма в журнал) / - С. 946-950.
36. Морозова, Л.В. Получение нанокерамики на основе диоксида циркония с высокой степенью тетрагональности / Л.В. Морозова [и др.] // Физика и химия стекла. - 2014. - Т. 40, № 3. - С. 462-468.
37. Панова, Т.И. Синтез и исследование свойств
нанокристаллических диоксидов циркония и гафния / Т.И. Панова [и др.] // Физика и химия стекла. - 2011. - Т. 37, № 2. - С. 179-187.
38. Дударко, О.А. Изучение структуры фосфорилсодержащих ксерогелей методом просвечивающей электронной микроскопии / О.А. Дударко [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2014. - Т. 14, № 6. - С. 895-901.
39. Васильева, И.В. Электронно-лучевое модифицирование поверхности оксидных материалов (SiO2, BaTiO3) / И.В. Васильева [и др.] // Журнал физической химии. -2002. -Т. 76. № 1. -С. 84-89.
40. Sychov, M.M. Surface functional transformations in BaTiO3 - CaSnO3 ceramics in the course of milling/ M.M. Sychov // Ceramics International. -2013. - V. 39 - Р. 6821-6826.
41. Садовой, М.А. Клеточные матрицы (скаффолды) для целей регенерации кости: современное состояние проблемы/ М.А. Садовой [и др.] // Хирургия позвоночника. -2014. - № 2. -С. 79-86.
42. Владимиров, Ю.А. Биофизика: Учебник / Ю.А. Владимиров, Д.И. Рощупкин, А.Я. Потапенко, А.И. Деев // - М.: Медицина, - 1983, - 273 с.