📄Работа №70199

Тема: ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МОНОЭФИРОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

📝
Тип работы Дипломные работы, ВКР
📚
Предмет химия
📄
Объем: 56 листов
📅
Год: 2016
👁️
Просмотров: 96
4215 руб.
🛒 Купить работу
Не подходит эта работа?
Закажите новую по вашим требованиям
Узнать цену на написание
ℹ️ Настоящий учебно-методический информационный материал размещён в ознакомительных и исследовательских целях и представляет собой пример учебного исследования. Не является готовым научным трудом и требует самостоятельной переработки.
📋 Содержание 📖 Введение ✅ Заключение 📕 Литература 🔍 Похожие 🛒 Купить

📋 Содержание

Список использованных сокращений 3
Введение 4
Цель и задачи 6
1 Обзор литературы 7
1.1. Дикарбоновые кислоты 7
1.2. Применение дизамещенных эфиров дикарбоновых кислот 9
1.3. Обзор токсичности 11
1.4. Аналитические параметры 13
2. Экспериментальная часть 16
2.1. Синтез эфиров фталевой и малоновой кислот 16
2.2. Хроматографический анализ 18
2.3 Математическая обработка 21
3 Обсуждение результатов 22
3.1. Высокоэффективная жидкостная хроматография в обращенно-фазовом
режиме 22
3.2. Хромато-масс-спектрометрия 27
3.2.1. Параметры удерживания 32
3.2.2. Масс-спектрометрическая характеристика 41
3.2.3. Термическая нестабильность 43
Выводы и результаты 49
Список литературы

📖 Введение

Любого из нас окружают материалы, содержащие эфиры дикарбоновых кислот. Они используются в различных отраслях промышленности - как пластификаторы в полимерных композициях и резине, при производстве строительных материалов, растворителей, для получения синтетических тканей. Широко применяются эфиры алифатических двухосновных карбоновых кислот, а также фталевой и фумаровой кислот.
Их первичными метаболитами и побочными продуктами в ходе реакции этерификации являются моноэфиры, однако при их идентификации возникают сложности, связанные с отсутствием необходимой совокупности аналитических параметров, т.е. стандартных масс-спектров, а также индексов удерживания на стандартных неполярных фазах. Следствием этого являются встречающиеся в литературе ошибки идентификации, что особенно характерно для моноалкилфталатов (видимо, это связано с обширным применением эфиров 1,2-бензолдикарбоновой (фталевой) кислоты).
Также нами было обнаружено, что моноэфиры могут образовываться в испарителе в момент ввода пробы в ходе газохроматографического анализа в растворителе, содержащем активные атомы водорода. Это явление наблюдалось для первого соединения гомологического ряда алифатических дикарбоновых кислот - этандиовой (щавелевой) кислоты при использовании изопропилового спирта в качестве растворителя.
Литературный обзор включает рассмотрение применения и свойств дикарбоновых кислот, их дизамещенных и монозамещенных эфиров. Также были изучены те физико-химические параметры и аналитические параметры моноэфиров, которые имеют отношение и могут быть использованы для хромато-масс-спектрометрической идентификации.
Были охарактеризованы ранее не изученные моноэфиры 1,2- бензолдикарбоновой (фталевой) и ^мс-бутендиовой (малеиновой) кислот. Для них были определены индексы удерживания на стандартной неполярной неподвижной фазе и стандартные масс-спектры. Также найдена корреляция между определенными параметрами и индексами удерживания структурных аналогов, позволяющая проверять впервые определенные значения, а также предсказывать их для ^охарактеризованных соединений.
Также была выявлена особенность газохроматографического разделения моноалкилфталатов - впервые было обнаружено, что они нестабильны в условиях газохроматографического анализа и разлагаются с образованием фталевого ангидрида.
Содержание настоящей дипломной работы составило предмет 3 статей (также 2 статьи в печати) и 4 сообщения на Всероссийских и международных конференциях.
Цель
Охарактеризовать новую группу моноэфиров 1,2-бензолдикарбоновой (фталевой) и ^мс-бутендиовой (малеиновой) кислот.
Задачи
1. Определить хроматографические индексы удерживания на стандартной неполярной неподвижной фазе моноэфиров 1,2-бензолдикарбоновой (фталевой) и ^мс-бутендиовой (малеиновой) кислот соединений и охарактеризовать их стандартными масс-спектрами;
2. Выявить способы использования газохроматографических индексов удерживания структурных аналогов для контроля и вычисления индексов удерживания моноэфиров дикарбоновых кислот;
3. Определить индексы удерживания моноэфиров в обращенно-фазовом режиме ВЭЖХ; оценить зависимость индексов удерживания в обращенно- фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии от состава элюента.

Возникли сложности?

Нужна качественная помощь преподавателя?

👨‍🎓 Помощь в написании
🎓 Дипломные 📘 Магистерские 📙 Диссертации 📗 Курсовые 📝 Статьи 📄 ВКР

✅ Заключение

1. На примерах серий моно- и диэфиров бензол-1,2-дикарбоновой (фталевой) и ^мс-бутендиовой (малеиновой) кислот подтверждено значительное сходство масс-спектров моно- и диэфиров дикарбоновых кислот, что объясняет обнаруживаемое в литературе большое число ошибок масс-спектрометрической идентификации фталатов в разных объектах;
2. Для исключения ошибок идентификации масс-спектры соединений этих групп предложено дополнять газохроматографическими индексами удерживания на стандартных неполярных неподвижных фазах. Моноэфиры фталевой кислоты дополнительно охарактеризованы индексами удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии;
3. Впервые установлено, что моноэфиры фталевой кислоты (особенно простейшие гомологи) термически нестабильны в условиях газохроматографического анализа и частично разлагаются с образованием фталевого ангидрида. Этот факт позволил 1) объяснить и устранить причину искажений масс-спектров таких эфиров в современных базах данных и 2) проинтерпретировать большую токсичность монозамещенных эфиров фталевой кислоты по сравнению с диэфирами;
4. Показано, что одной из самых эффективных форм представления и интерпретации хроматографических индексов удерживания моноэфиров дикарбоновых кислот является их сопоставление с данными для лучше охарактеризованных диэфиров в форме соответствующих уравнений линейной регрессии. Это позволяет контролировать правильность экспериментальных данных и, при необходимости, вычислять индексы эфиров одной из групп по данным для другой;
5. На примере моно- и дибутилфталатов охарактеризована зависимость их индексов удерживания в обращенно-фазовой ВЭЖХ от содержания органического модификатора (С, ацетонитрил) в составе элюента. Большие отрицательные значения угловых коэффициентов этой зависимости (dRI/dC) обусловлены гидратацией аналитов в водных растворах, что объясняет относительно невысокую воспроизводимость индексов удерживания в ВЭЖХ. Вместе с тем, эти же значения могут рассматриваться как отличительный признак для групповой идентификации способных к гидратации соединений.

Нужна своя уникальная работа?
Срочная разработка под ваши требования
Рассчитать стоимость
ИЛИ
Поиск аналога

📕 Список литературы

1. Fakhretdinona L.N., Zenkevich I.G. Features of gas chromatographic analysis of low volatile dicarboxylic acids. Тез. докладов IX Междунар. конф. «Менделеев-2015» СПб.: 2015, 7-9 апр.
2. Фахретдинова Л.Н., Зенкевич И.Г. Особенности газохроматографического анализа алифатических двухосновных карбоновых кислот. Тез. докладов. Всерос. конф. «Теория и практика хроматографии» Самара.: 2015, 24-29 мая.
3. Зенкевич И. Г., Фахретдинова Л.Н. Особенности газохроматографического анализа алифатических дикарбоновых кислот // Аналитика и контроль. 2015. Т. 19. № 1. С. 52-58.
4. Зенкевич И. Г., Фахретдинова Л.Н. Возможности газохроматографического определения труднолетучих дикарбновых кислот // Ж. аналит. химии. 2016. Т. 71, № 4. С. 420-427.
5. Mazzeo P., Di Pasquale D., Ruggieri F., Fanelli M., D'Archivio A.A., Carlucci G. HPLC with diode-array detection for the simultaneous determination of di(2-ethylhexyl)phthalate and mono(2-ethylhexyl)phthalate in seminal plasma // Biomed. Chromatogr. 2007. Vol. 21 N. 11. P.1166-1171.
6. Perez Feas C., Barciela Alonso M.C., Pena-Vazquez E., Herbello Hermelo P., Bermejo-Barrera P. Phthalates determination in physiological saline solutions by HPLC-ES-MS // Talanta. 2008. Vol. 75. N. 5. P.1184-1189.
7. Kueseng P., Thavarungkul P., Kanatharana P. Trace phthalate and adipate esters contaminated in packaged food // J. Environ. Sci. Health. Part B. 2007. Vol.
42. P. 569-576.
8. Патент US3696005 A Purification of 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalic ester by distillation with sulphuric or sulphonic acid W. Fuchs, F. Merger 3 окт 1972
9. Hauser R., Calafat A.M. Phthalates and human health // Occ. Env. Med. 2005.Vol. 62. P. 806-818.
10. Tyler C.R., Jobling S., Sumpter J.P. Endocrine disruption in wildlife: a critical review of the evidence // Crit. Rev. Toxicol. 1998. Vol. 28. N. 4. P. 319¬361.
11. Latini G., Verrotti A., De Felice C. Di-2-ethylhexylphthalate and endocrine disruption: a review // Curr. Drug Targets Immune Endocr. Metabol. Disord. 2004.
N. 4. P. 37-40.
12. Sharpe R.M. Hormones and testis development and the possible adverse effects of environmental chemicals // Toxicol. Lett. 2001. Vol. 120. P 221-232.
13. Colon I., Caro D., Bourdony C.J., Rosario O. Identification of Phthalate esters in the serum of young Puerto Rican girls with premature breast development // Environ. Health Perspect, 2000. Vol. 108. P. 895-900.
14. Dalgaard M., Nellemann C., Lam H.R., Sorensen I.K., Ladefoged O The acute effects of mono(2-ethylhexyl)phthalate (MEHP) on tests of prepubertal Wistar rats /. // Toxicol. Lett. 2001. Vol. 122. P. 69-79.
15. Park J.D., Habeebu S.S.M., Klaassen C.D. Testicular toxicity of di-(2- ethylhexyl)phthalate in young Sprague-Dawley rats // Toxicology. 2002. Vol. 171. P 105-115.
16. Ichimura T., Kawamura M., Mitani A. Co-localized expression of FasL, Fas, caspase-3 and apoptotic DNA fragmentation in mouse testis after oral exposure to di(2-ethylhexyl)phthalate // Toxicology. 2003. Vol. 194. P 35- 42.
17. ATSDR, Toxicological profile for di(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP), Agency for Toxic Substances and Disease Registry, Atlanta, GA, 2002. URL http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/TP.asp.Дата обращения: апрель 2016 Г.
18. Thysen B., Morris P.L., Gatz M., Bloch E. The effect of mono(2- ethylhexyl)phthalate on Sertoli cell transferrin secretion in vitro // J. Toxicol. Applied Pharmacol. 1990. Vol. 106. P. 154-157.
19. Richburg J.H., Boekelheide K. Mono-(2-ethylhexyl)phthalate rapidly alters both Sertoli cell vimentin filaments and germ cell apoptosis in young rat testes // Toxicol. Applied Pharmacol. 1996. Vol. 137. P. 42-50.
20. 13 Ema M., Amano H., Itami T., Kawasaki. H. Teratogenic evaluation of di- n-butyl phthalate in rats // Toxicol. Lett. 1993. Vol. 69. P. 197-203.
21. Ema M., Amano H., OgawaY. Characterization of the developmental toxicity of di-n-butyl phthalate in rats // Toxicology. 1994. Vol. 86. P. 163-174.
22. Hopf N.B., Berthet A., Vernez D., Langard E., Spring P., Gaudin R. Skin permeation and metabolism of di(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) // Toxicol Lett. 2014. Vol. 224. N.1. P. 47-53.
23. Scientific Committee on Consumer Products, Health & Consumer Protection Directorate-General, European Commission, Opinion on phthalates in cosmetic products. URLhttp://ec.europa.eu/health/ph risk/committees/04 sccp/docs/sccp o 106.pdfДата обращения: апрель 2016 Г.
24. Sjoberg P., Egestad B., Klasson-Wehler E. Gustafsson J. Glucuronidation of mono(2-ethylhexyl)phthalate. Some enzyme characteristics and inhibition by bilirubin // Biochem. Pharmacol. 1991. Vol. 41. P. 1493-1496.
25. Koch H.M., Bolt H.M., Angerer J. Di(2-ethyhexyl)phthalate (DEHP) metabolites in human urine and serum after a single oral dose of deuterium- labelled DEHP // Arch. Toxicol. 2004. Vol. 78.P. 123-130.
26. Shiota K., Mima S. Assessment of the teratogenicity of di(2- ethylhexyl)phthalate and mono(2-ethylhexyl)phthalate in Mice // Arch. Toxicol. 1985. Vol. 56. P. 263-266.
27. Гангакхедкар A., Даи С., Зеранг Н., Вирсик П. А. (US) URL http://www.findpatent.ru/patent/255/2554347.htmlДата обращения: апрель 2016 г.
28. Лянг У. Неопубликованные данные, включенные в базу [30].
29. Kim N.-S., Lee D.-S. Characterization of Rosemary fragrances by solid phase microextraction and GC-MS // Analyt. Sci. 2001. Vol. 17. P. a383-a386. (Suppl.).
30. The NIST 14 Mass Spectral Library (NIST11/2014/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST14); NIST Standard Reference Database, Number 69, June 2014. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899; URL:http://webbook.nist.gov.Дата обращения апрель 2016 г.
31. Vinogradov B.A. Production, composition, properties and application of essential oils, 2004, retrieved fromhttp://viness.narod.ru.
32. Заикин В.Г. Неопубликованные данные, включенные в базу [30].
33. Zenkevich I.G Prevention of a dangerous tendency in the presentation of result of CG-MS identification // Anal. Bioanal. Chem. 2013. Vol. 405. P. 3075-3083.
34. Dev. V., Das A.K. Hossian M.A., Rahman S.M.M. Chemical composition of Ocimum basilicum Leaves // J. Sci. Res. 2011. Vol. 3. N. 1. P. 197-206.
35. Зенкевич И.Г., Ротару К.И., Селиванов С.И., Костиков Р.Р Дискуссионные методы определения диалкилфталатов в различных объектах // Вестник СПбГУ 2015. Сер. 4. Т 2 (60). Вып. 4. C. 386-394.
36. Wolski T., Tambor K., Rybak-Chmielewska H., K^dzia B. Identification of Honey Volatile Components by Solid Phase Microextraction (SPME) and Gas chromatography/Mass Spectrometry // J. Apicultural Science. 2006. Vol. 50 N. 2. P. 115-126.
37. Adebayo M. A., Lawal O. A., Sikiru A. A., Ogunwande I. A., Avoseh O. N. Chemical Constituents and Antimicrobial Activity of Essential Oil of Senna podocarpa (Guill. et Perr.) Lock // American J. Plant Sciences. 2014. N. 5. P. 2448-2453.
38. Zenkevich I.G., Kochetova M.V., Larionov O.G., Revina A.A., Kosman V.M. Retention indices as the most reproducible retention parameters in reversed phase HPLC. Calculation for hydrophilic phenolic compounds using reference n- alkyl phenyl ketones // J. Liquid Chromatogr. Relat. Technol. 2005. Vol. 28. N. 4. P. 2141-2162.
39. Zenkevich I. G, Gushchina S. V. Anomalous properties of flavonoids in reversed phase high performance liquid chromatography // J. Phys. Chem. A. 2011. Vol. 85. N. 9. P 1641-1646.
40. С. Бенсон Основы химической кинетики под ред В.М. Сахарова. М.:Мир. 1964. С. 99.
41. Kornilova T.A., Ukolov A.I., Kostikov R.R., Zenkevich I.G A simple criterion for gas chromatography/mass spectrometric analysis of thermally unstable compounds, and reassessment of the by-products of alkyl diazoacetate synthesis // Rapid Commun. Mass Spectrom. 2013. Vol. 27. N. 3 P 461-466.
42. Ritchie P. D. Studies in Pyrolysis. Part III. The pyrolysis of carbonic and sulphurous esters // J. Chem. Soc. 1935. P. 1054-1061.
43. Leo A. The octanol-water partition coefficient of aromatic solutes: the effect of electronic interactions, alkyl chains, hydrogen bonds, and ortho¬substitution // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II 1983. P. 825-838.
44. Зенкевич И. Г., Фахретдинова Л.Н. Хромато-масс-спектрометрическое обоснование токсичности фталатов. Тез. докл. VI Всерос. конф. «Масс- спектрометрия и её прикладные проблемы». М.: 2015. 12-17 окт.
45. Зенкевич И. Г., Фахретдинова Л.Н. Термическая нестабильность моноалкиловых эфиров фталевой кислоты в условиях газохроматографического разделения // Аналитика и контроль. 2015. Т. 19. № 2. С. 175.

🛒 Оформить заказ

⚡ Работу высылаем в течении 5 минут после оплаты.

🔍 ПОХОЖИЕ РАБОТЫ ПО ТЕМЕ

СИНТЕЗ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНОВ С БЕНЗИМИДАЗОЛЬНЫМИ ЦИКЛАМИ Авторефераты (РГБ) химия 2002 г. 250 руб. РАЗРАБОТКА ПОЛУПРОМЫШЛЕННОЙ ТЕХНОЛОГИИ СИНТЕЗА ДИ- И МОНОЭФИРОВ БЕНЗОЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ: ФТАЛЕВОЙ, ТРИМЕЛЛИТОВОЙ, ПИРОМЕЛЛИТОВОЙ Магистерская диссертация химия 2018 г. 5570 руб. Твердофазная люминесценция комплексов Tb (III) и Eu (II) c использованием модифицированных силикагелей Бакалаврская работа материаловедение 2022 г. 4600 руб. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НОВЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛУПРОВОДНИКОВ - ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,4-ОКСАДИАЗОЛА, 1,3,4-ТИАДИАЗОЛА И 1,2,4-ТРИАЗОЛА Авторефераты (РГБ) химия 2016 г. 250 руб. Характеристика короткоцепочечных и полиненасыщенных жирных кислот метаболитов пробиотических микроорганизмов Дипломные работы, ВКР биология 2020 г. 4850 руб. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НОВЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛУПРОВОДНИКОВ - ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,4-ОКСАДИАЗОЛА, 1,3,4-ТИАДИАЗОЛА И 1,2,4-ТРИАЗОЛА Диссертации (РГБ) химия 2016 г. 4380 руб. Разработка способа получения циклопентанона на основе водно-кислых стоков производства капролактама Бакалаврская работа химия 2021 г. 4760 руб. Модификация каучука СКИ-3 с целью повышения эксплуатационных характеристик вулканизатов на его основе Магистерская диссертация химия 2022 г. 1800 руб. РОЛЬ ТРОФИЧЕСКИХ ФАКТОРОВ В ФОРМИРОВАНИИ ЖИРНОКИСЛОТНОГО СОСТАВА РЫБ, ОБИТАЮЩИХ В ВОДОЕМАХ КРАСНОЯРСКОГО КРАЯ Диссертация гидрология 2018 г. 4900 руб. Выбор условий газоадсорбционного концентрирования летучих органических веществ в процессе их хроматомембранной газовой экстракции из водных растворов Бакалаврская работа химия 2018 г. 4600 руб.

📎 ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ, ВКР ПО ПРЕДМЕТУ «ХИМИЯ»

Найдено работ: 529

Синтез и гетероциклизация S-, N-, С- производных пуринов и пиримидинов Дипломные работы, ВКР химия 2020 г. 4275 руб. Особенности электрохимического поведения углерод-азотных материалов на основе среднетемпературного каменноугольного пека Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4470 руб. Исследование легковоспламеняющихся жидкостей методом двухстадийной термодесорбции Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4400 руб. Синтез и свойства гидрогалогенидов 2 - аллил(пропаргил)сульфанилбензотиазола Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4380 руб. Синтез и исследование свойств этинильных производных полициклических ароматических соединений Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4430 руб. Синтез и особенности термолиза комплексных трийодаминобензоатов s-, p- и d-металлов с пиридином Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4700 руб. Электрофоретическое определение железа (III) в виде комплекса с сульфосалициловой кислотой Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4850 руб. Синтез и свойства 2,3-дигидро[1,3]оксазоло[3,2-я]пиридиниевых систем Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4500 руб. ОСОБЕННОСТИ БРОМИРОВАНИЯ ДИЙОД-ПАРА -КСИЛОЛА Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4420 руб. ДИАЦЕТИЛЕНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ОСНОВА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИХ КАРКАСОВ Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4440 руб. Влияние темплатов (органических кислот) на структурообразование оксидов иттрия, лантана, алюминия Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4580 руб. Модификация полимерных композитов углеродными нанотрубками Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4740 руб. Синтез пигмента на основе алюмощелочного сиенитового концентрата Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4830 руб. Использование антранилатов Cr, Co, Cu для приготовления металл- углеродных композитов Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 4670 руб. Вакуум-создающая система установки атмосферно-вакуумной трубчатки Дипломные работы, ВКР химия 2021 г. 480 руб.
📋 Содержание 📖 Введение ✅ Заключение 📕 Литература 🔍 Похожие 🛒 Купить ⬆️

Оценка стоимости

Это краткая форма заказа. После ее заполнения вы перейдете на полную форму заказа работы

Каталог работ (208326)

Поиск работ


©2026 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.