ВВЕДЕНИЕ 3
Глава 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 5
1.1 Высокохромистые стали мартенситного класса 5
1.2 Основные легирующие эленменты в высокохромистых мартенситных теплотехнических сталях и их влияние на микроструктуру и фазовый состав. 6
1.3 Основные механизмы упрочнения в сталях мартенситного класса,
содержащих 9-12% Сг 8
1.4 Термическая обработка сталей мартенситного класса с 9-12% Сг 11
1.5 Влияние старения и ползучести на микроструктуру высокохромистой
стали мартенситного класса 14
1.6 Постановка задачи исследования 16
Глава 2 ОПИСАНИЕ МАТЕРИАЛА И МЕТОДИК ИССЛЕДОВАНИЙ 18
2.1 Материал исследования 18
2.2 Методика проведения испытаний на длительную прочность и
ползучесть 19
2.3 Методы подготовки образцов 19
2.4 Методы исследования микроструктуры 20
2.5 Методика определения разориентировки границ с помощью ПЭМ 21
Глава 3 РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 23
3.1 Микроструктура стали 10Х9В2МФБР после стандартной термической
обработки 23
3.2 Результаты испытаний на ползучесть стали 10Х9В2МФБР 24
3.3 Изменение микроструктуры стали 10Х9В2МФБР после ползучести и
длительного старения при 650°С 26
3.4 Обсуждение результатов 35
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 38
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Повышение коэффициента полезного действия (КПД) угольных электростанций имеет ключевое значение для сокращения выбросов в атмосферу CO2 и для повышения экономичности энергетических установок. Повышение КПД возможно только при увеличении рабочей температуры и давления пара, вырабатываемого в котельной установке и подаваемого в турбину, которая приводит в движение ротор генератора электрического тока. Переход на повышенные параметры пара требует разработки новых сталей, которые смогут выдерживать высокие температуры и давления на протяжении всего срока эксплуатации энергетической установки. Недавно специалистами ОАО НПО “ЦНИИТМАШ” была разработана сталь 10Х9В2МФБР мартенситного класса для работы при суперсверхкритических параметрах пара (T = 600-620oC, P = 250-340 атмосфер) [1]. Она является российским аналогом американской стали P92 и предназначена для изготовления труб главных паропроводов, работающих при температурах до 6200C [2]. Сталь обладает высокой жаропрочностью и повышенным сопротивлением окислению, хорошей свариваемостью. Высокая жаропрочность достигается благодаря комплексному легированию, обеспечивающему как твердорастворное, так и дисперсионное упрочнение. Дислокационная структура мартенсита, которая сохраняется в стали 10Х9В2МФБР при отпуске благодаря выделению большого количества дисперсных частиц, вносит дополнительный вклад в упрочнение т. к., является источником высоких внутренних напряжений. Твердорастворное упрочнение достигается благодаря легированию вольфрамом и молибденом, которые замедляют диффузионные процессы. Дисперсионное упрочнение обеспечивают карбиды Ме23С6 выделяющиеся при отпуске преимущественно по границам исходных аустенитных зерен, блоков, пакетов, реек, и карбонитриды Ме^^), выделяющиеся однородно по структуре.
Стабильность фазового состава при ползучести играет ключевую роль в
жаропрочности мартенситных сталей [1-4]. Как было показано [1-6], структура и фазовый состав сталей с 9% хрома не является равновесным и стабильным в условиях их эксплуатации. Закономерности структурных изменений сталей типа 10Х9В2МФБР в условиях высокотемпературной ползучести не достаточно полно исследованы для их применения в Российской Федерации. Микроструктурные изменения, происходящие в таких сталях под воздействием кратковременной (менее 100 часов), длительной (более 12000 часов) ползучести и длительном старении (более 12000 часов) при 650°C не достаточно подробно исследованы. Целью данной работы является исследовать методом просвечивающей электронной микроскопии реплик и фольг фазовый состав и микроструктуру стали 10Х9В2МФБР после ползучести и старения при температуре 650°C и напряжениях 80, 100 и 140 МПа. В данной работе основное внимание уделено исследованию изменения фазового состава, размера частиц, размера реек и плотности дислокаций при ползучести и старении в течение 77, 2298 и 12500 часов при температуре 650°C.
Структурные изменения в мартенситной жаропрочной стали 10Х9В2МФБР исследованы после испытаний на ползучесть и длительное старение при 650oC в течение 77 часов, 2298 часов и 12500 часа. По результатам исследования могут быть сделаны следующие выводы:
1. Кратковременная ползучесть в течение 77 часов при 6500С приводит к выделению фазы Лавеса, ее размер составил 117 нм. Размер реек составляет 765 нм, плотность дислокаций 2,4х1014 м-2 . Размер карбидов Ме23Сб составил 102 нм, а размер карбонитридов Me(C,N) составил 53 нм.
2. Ползучесть при 6500С в течение 2298 часов приводит к увеличению размера реек до 1,13 мкм, плотность дислокаций составила 1,13х1014 м-2. Происходит постепенный рост фазы Лавеса до 216 нм. Размер карбидов Ме23Сб составил 152 нм. Размер карбонитридов Me(C,N) составил 56 нм.
3. Долговременная ползучесть в течение 12500 часов приводит к увеличению размера реек до 1,19 мкм и падению плотности дислокаций до 3,9х 1013 м-2. Происходит рост фазы Лавеса до 502 нм и рост карбидов Ме23Сб до 197 нм. Размер карбонитридов Me(C,N) составил 66 нм.
4. Старение при 6500С в течении 2298 часов не оказывает значительного изменения на микроструктуру стали. Происходит незначительный рост реек до 0,38 мкм, плотность дислокаций уменьшается до 5,8х1014 м-2. При старении происходит рост карбидов до 130 нм, а так же выделение и рост фазы Лавеса, средний размер которой составил 591 нм.
5. Длительное старение при 6500С в течении 12500 часов приводит к увеличению размера реек до 420 нм и уменьшению плотности дислокаций до 4,7х1013 м-2 . При длительном старении происходит рост карбидов , а также рост фазы Лавеса по границам блоков и пакетов. Средний размер частиц карбидов после длительного старения составил 157 нм, а фазы Лавеса 591 нм
1. Скоробогатых В. Н., Щенкова И. А., Козлов П. А. Новые материалы для перспективных энергетических установок. // В. Н. Скоробогатых, И. А. Щенкова, П. А. Козлов // Actual Conference.-2010.- 3(66).- C. 56 - 59.
2. Abe F., Kern T.-U., Viswanathan R. Creep resistant steels. Woodhead Publishing in Materials, 2008. 678 p.
3. Дудко В. А. Роль дислокационной структуры мартенсита и вторичных фаз в жаропрочности стали 10Х9В2МФБР // В. А. Дудко // Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук, Москва -
2014.
4. Vaillant J.C., Vandenberghe, H.B., Heuser H. T/P23, 24, 911 and 92: New grades for advanced coal-fired power plants - properties and experience // Inter. J. Press. Vess. Pip. 2008. V. 85. P. 38-46.
5. Кайбышев, Р. О. Новые стали мартенситного класса для тепловой энергетики. Жаропрочные свойсва // Р. О. Кайбышев, В. Н. Скоробогатых, И. А. Щенкова // ФММ. -2010. - Т. 109. - №2. - С. 200215.
6. Ланская, К. А. Высокохромистые жаропрочные стали / К. А. Ланская - М: Металлургия. 1976. 216 с.
7. Klueh, R. L. Elevated-Temperature Ferritic and Martensitic Steels and Their Application to Future Nuclear Reactors: report ORNL/TM-2004/176 / R. L. Klueh - Oak Ridge, Tennessee, USA: Oak Ridge National Laboratory. 2004. - 56 pages.
8. Гольдштейн М. И., Грачев С. В., Векслер Ю. Г. Специальные стали. М.: Металлургия, 1985. 408 с
9. Leslie, W. C. Iron and Its Dilute Substitutional Solid Solutions / W. C. Leslie // Met. Trans. - 1972 - V. 3, P. 5-17.
10. Дудко В.А., Беляков А.Н., Скоробогатых В.Н., Кайбышев Р.О. Структурные изменения в жаропрочной стали 10Х9В2МФБР в процессе ползучести при 650°C. // МиТОМ 2010. №3. С. 26-32.
11. Hald J. Microstructure and long-term creep properties of 9-12 % Cr steels // Int. Jnl. Of pressure Vessels and Piping. 2008. V. 85. P. 30-37.
12. Hattestrand, M. Microstrnctural development during ageing of an 11% chromium steel alloyed with copper / M. Hattestrand, H. -O. Andren // Mater. Sci. Eng. A. - 2001. - V. 318. - pp. 94-101.
13. Abe, F. Creep-resistant steels / Edited by F. Abe, T.-U. Kern, R. Viswanathan - Cambridge // Woodhead publishing limited - 2008. - 679 с.
14. Mohamed, F. Creep behavior of discontinuous SiC-Al composites / F. Mohamed, K.-T. P. Park, J. Lavernia // Mater. Sci. Eng. A. - 1992. - V. 150. - pp. 21-35.
15. Гуляев А. П. Металловедение. М.: Металлургия, 1977. - 544с.
16. Kostka, A. On the contribution of carbides and micrograin boundaries to the creep strength of tempered martensite ferritic steels / A. Kostka, K.-G. Tak, R.J. Hellmig, Y. Estrin, G. Eggeler // Acta Mater. - 2007. - V. 55. - pp. 539-550.
17. Jara, D. R. 9-12% Cr heat resistant steels: alloy design, TEM characterization of microstructure evolution and creep response at 650DC: dissertation // David Rojas Jara - Bochum 2011. - 121 p.
18.Straub, S. Microstructural stability on the martensitic steel X20CrMoV12-1 after 13000 h of service at 530°С / S. Straub, W. Blum, D. Rottger, P. Polcik, D. Eifler, A. Borbely, T. Ungar // Steel Res. - 1997. - V. 68. - pp. 368-373.
19. Pesicka, J. How dislocation substructures evolve during long-term creep of a 12% Cr tempered martensitic ferritic steel / J. Pesicka, A. Aghajani, C. Somsen, A. Hartmaier, G. Eggeler // Scripta Mater. - 2010. - V. 62. - pp. 353-356.
20. Dudova, N. Structural changes of tempered martensitic 9%Cr-2%W- 3%Co steel during creep at 650 °C / N. Dudova, A. Plotnikova, D. Molodov, A. Belyakov, R. Kaibyshev // Mater. Sci. Eng. A - 2012. - V. 534. - pp. 632-639.
21. Abe, F. Coarsening behavior of lath and its effect on creep rates in tempered martensitic 9Cr-W steels / F. Abe // Mater. Sci. Eng. A - 2004. - V. 387-389. - pp. 565-569.
22. Горелик, С. С. Рентгенографический и электронно-оптический анализ // С. С. Г орелик, Ю. А. Скаков, Л. Н. Расторгуев - М: МИСИС - 2002. 360 с.
23. Dudko, V., Belyakov, A., Molodov, D., Kaibyshev, R. Microstructure evolution and pinning of boundaries by precipitates in a 9 pct Cr heat resistant steel during creep // Metal. and Mat. Trans. A, 2013, Vol. 44 (SUPPL. 1), pp. S162-S172.
24. Jian Hua Yao, Eider K. R., Hong Guo, Martin Grant. Theory and simulation of Oswald repining/ Jian Hua Yao,K. R Eider, Hong Guo, Grant Martin - Centre for the Physics of Material, Physics Department, Rutherford Building, McGill University, 3600 rue University, Montreal, Quebec, Canada. 1992. 14110- 14125 pages.
25. C.Panait, W. Bendick, A. Fuchsmann, A.-F. Gourgues-Lorenzon, J. Besson. Study of the microstructure of the Grade 91 steel after more that 10000 0 h of creep explosure at 600°C/ Panait C., Bendick W., Fuchsmann A., Gourgues-Lorenzon A.- F., Besson J. - International Journal of Pressure Vessels and Piping, Elsevier. 2010. 326-335 pages.
26. Kong Junhua, Zhen Lin, Guo Bin, Li Pinghe, Wang Aihua, Xie Changsheng. Influence of Mo content on microstructure and mechanical properties of high strength pipeline steel/ Kong Junhua, Zhen Lin, Guo Bin, Li Pinghe, Wang Aihua, Xie Changsheng - Material and design 25. 2004. 723- 728 pages.
27. Дудко В.А., Кайбышев Р.О. Беляков А.Н. Пластическое течение сплава Fe-0.6%O, полученного механическим легированием, при температурах 550-700oC // ФММ. 2009. Том 107. № 5. С. 554-560.
28. Humphreys F.J., and Hatherly M. Recrystallization and Related Annealing Phenomena, Oxford. Pergamon Press. 1996. P. 235-279.
29. Yoshizawa, M. Effect of precipitates on long-term creep deformation properties of P92 and P122 type advanced ferritic steels for USC power plants / M. Yoshizawa, M. Igarashi, K. Moriguchi, A. Iseda, H. Armaki, K. Maruyama // Mater. Sci. Eng. A. - 2009. - V. 510-511. - P. 162-168.
30. Sawada, K. Effect of W on recovery of lath structure during creep of high chromium martensitic steels / K. Sawada, M. Takeda, K. Maruyama, R. Ishii, M. Yamada, Y. Nagae, R. Komine // Mater. Sci. Eng. A. 1999. V. 267. - pp. 19-25.