Тип работы:
Предмет:
Язык работы:


Синтез и измерение магнитных свойств микро- и наноразмерных порошков LiTbF4 и TbF3

Работа №56506

Тип работы

Бакалаврская работа

Предмет

физика

Объем работы47
Год сдачи2016
Стоимость4750 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
70
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


Введение 3
Глава 1. Обзор литературы 5
1.1. Изинговский дипольный ферромагнетик LiTbF4 5
1.2. Ферромагнетик TbF3 6
1.3. Синтез наноразмерных образцов фторидов редких земель 8
Глава 2. Экспериментальная часть 14
2.1. Направленный синтез наноразмерных кристаллических порошков
LiTbF4 14
2.2. Экспериментальные результаты измерения намагниченности 27
Заключение и выводы 39
Список используемой литературы 41


В последнее время интерес к наноразмерным частицам возрастает благодаря их уникальным физическим и химическим свойствам, отличным от свойств макро - и микрочастиц. За счет большой удельной поверхности фторидные наночастицы могут работать как чрезвычайно эффективные кислотные катализаторы, так как на их поверхности сосредоточены координационно ненасыщенные позиции атомов металлов. В то же время исследование наночастиц неорганических фторидов несколько отстает от исследований наночастиц других классов веществ, таких как металлы, оксиды, полупроводники. В частности, они не упомянуты в справочнике [1], а в обзоре [2] из 668 ссылок только одна относится к фторидам. [3]
Фторидные комплексы LiREF4 (КВ=редкоземельный ион) представляют собой класс кристаллических материалов со специальными свойствами . Нанокристаллы таких материалов контролируемой формы, размера, состава, фазы и поверхности обладают уникальными оптическими, электронными, магнитными и каталитическими свойствами, которые принципиально важны для технологического использования [4]. Двойные фториды редких земель являются объектом интенсивных исследований в течение последних трех десятилетий вследствие их многочисленных потенциальных применений: в изготовлении электронных устройств и датчиков [5].
Относительно мало известно о магнитных свойствах редкоземельных трифторидов, в отличие от других редкоземельных соединений, которые интенсивно изучались в течение последних пяти десятилетий.
Трифториды редкоземельных ионов демонстрируют при низких температурах разнообразие магнитных свойств и представляют интерес как модельные системы для теоретического исследования магнитного упорядочения при конкуренции диполь-дипольного и обменного взаимодействий. Ферромагнитное упорядочение магнитных моментов редкоземельных ионов было обнаружено в измерениях магнитной восприимчивости и удельной теплоемкости в TbF3 (TC = 3.95 K) [6].
Целью настоящей работы является синтез и комплексное исследование магнитных свойств нанопорошков двойных и тройных фторидов редких земель методами магнитометрии.
В соответствии с целью работы были поставлены следующие задачи:
• произвести обзор литературы с целью поиска методик роста наноразмерных тетрафторидов и трифторидов редких земель;
• осуществить синтез наноразмерных кристаллических порошков LiTbF4 и TbF3;
• осуществить контроль синтезированных образцов и степень их кристалличности с помощью рентгеноструктурного анализа;
• оценить размер частиц синтезированных образцов;
• измерить температурные зависимости намагниченности
синтезированных образцов.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!


В соответствии с поставленной задачей было необходимо провести обзор литературы и поиск оптимальных условий для синтеза, произвести направленный синтез наноразмерных кристаллических порошков LiTbF4, осуществить контроль и определить степень кристалличности синтезированных образцов с помощью рентгеноструктурного анализа и провести комплексное исследование магнитных свойств синтезированных порошков двойных и тройных фторидов.
В процессе выполнения исследований были проведены следующие виды работ:
1. Был проведен обзор литературы и подобраны условия для синтеза, в результате синтеза были получены микроразмерные образцы LiTbF4 с примесью TbF3 в разных соотношениях, наноразмерный порошок TbF3.
2. Измерены температурные зависимости магнитной восприимчивости и намагниченности в полях 0.01 Т и 1 Т.
3. Для полученых образцов определены температуры перехода в магнитупорядоченное состояние.
4. Проведена оценка поведения намагниченности для заданных образцов.
В заключение, автор хотел бы поблагодарить научного руководителя, к.ф.-м.н., н.с. И.В. Романову - за постановку задачи и всестороннюю поддержку в исследованиях, профессора М.С. Тагирова, доцента А.В. Клочкова - за помощь в обсуждение экспериментальных данных, С.Л. Кораблеву за помощь в проведении синтеза наночастиц, И.Ф. Гильмутдинова за помощь в проведении экспериментов на приборе PPMS, А.Г. Киямова и В.А. Шустова за проведение рентгеноструктурного анализа синтезированных образцов, М.А. Хамадеева за помощь при определении размеров частиц порошков, а также всех сотрудников кафедры КЭ и РС и лаборатории МРС за поддержку, участие и помощь во время проведения экспериментов и работы над диссертацией.



1. Gogotsi, Y. Nanomaterials Handbook. - London: Taylor Francis, 2006.
2. Kemnitz, E. Amorphous metal fluorides with extraordinary high surface areas/ E. Kemnitz, U. Gross, S. Rudiger, C. S. Shekar, Angew. Chem. - 2003. - V.42. - P.4251-4254.
3. Кузнецов, С.В. Неорганические нанофториды и нанокомпозиты на их основе [текст] / С.В. Кузнецов, В.В. Осико, Е.А. Ткаченко, П.П. Федоров // Успехи химии - 2006. -Т.75. - С.12.
4. Du, Y.-P. Optically active uniform potassium and lithium rare earth fluoridenanocrystals derived from metal trifluroacetate precursors/ Ya-Ping Du, Ya- Wen Zhang, Ling-Dong Sun, Chun-Hua Yan [Text]// - 2009. - V. 40. - P.8574¬8581.
5. Zhang, Q. Hydrothermal Synthesis and Characterization of LiREF4 (RE = Y, Tb-Lu) Nanocrystals and Their Core-Shell Nanostructures [Text]/ Qiang Zhang, Bing Yan// Inorg. Chem. - 2010. - V. 49. - I.15. - P.6834-6839.
6. Holmes, L.M. Ferromagnetism in TbF3/ L.M. Holmes, H.J. Guggenheim// Journal de Physique. - 1971. - V.32. - P. 501-502.
7. Als-Nielsen, J. Spontaneous magnetization in the dipolar Ising ferromagnet LiTbF4 / J. Als-Nielsen, L.M. Holmes, F.K. Larsen and H.J. Guggenheim // Phys. Rev. B. - 1975. - V.12. - P.191.
8. Weber, M. J. Magneto-optical properties of KTb3F10 and LiTbF4 crystals/ M. J. Weber, R. Morgret, S. Y. Leung, J. A. Griffin, D. Gabbe, A. Linz// Journal of Applied Physics. - 1978. - V. 49. - I.6. - P. 3464-3469.
9. Романова, И.В. Магнитные свойства изинговского дипольного ферромагнетика LiTbF4 [Текст]/ И.В. Романова, Б.З Малкин, И.Р. Мухамедшин, Х. Сузуки, М.С. Тагиров// Физика твердого тела - 2002 - том 44. - вып. 8. - с. 1475-1479.
10. Christensen, H.P. Spectroscopic analysis of lithium terbium fluoride / H.P.
Christensen // Phys. Rev. B. - 1978. - V.17. - N.10. - P.4060-4068.
11. Magarino, J. EPR experiments in LiTbF4, LiHoF4, and LiErF4 at submillimeter frequencies / J. Magarino, J. Tuchendler, P. Beauvillain and I. Laursen // Phys. Rev.
B. - 1980. - V.21. - P.18.
12. Wilmarth, W. R. The Raman Spectra of polycrystalline orthorhombic YF3, SmF3, HoF3, YbF3, and single crystal TbF3 / W. R. Wilmarth, G. M. Begun, S. E. Nave, J. R. Peterson // The Journal of Chemical Physics - 1988. - V.89. - I.2. - P.711-715.
13. Joubert, M.F. Exciton-exciton annihilation and saturation effect inTbF3 / M.F. Joubert, B. Jacquier, R. Moncorge // Phys. Rev. B. - 1983. - V.28. - P.3725.
14. Chervonnyi A. Thermodynamic properties of lanthanide fluorides and chlorides in the gaseous and condensed states/ Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths. - 2012. - V.1. - P.165-484.
15. Brinkmann, J. Magnetic phase diagram and critical and tricritical behaviour of TbF3/ J. Brinkmann, R. Courths, S. Hufner, H.J. Guggenheim// Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 1977. - V.6. - P.279-282.
16. Bednarkiewicz, A. Spectral properties of Eu3+ doped NaGdF4 nanocrystals [text] / Bednarkiewicz A., Mech A., Karbowiak M. // J. Lumin. - 2005. - V.114. - P.247-254.
17. Sivakumar, S. Bright White Light through Up-Conversion of a Single NIR Source from Sol-Gel-Derived Thin Film Made with Ln3+-Doped LaF3 Nanoparticles [text] / S. Sivakumar, F. C. J. M. van Veggel, M. Raudsepp // J. Am. Chem. Soc. -
2005. - V.127. - I.36. - P.12464-12465.
18. Алакшин Е. М. Синтез наноразмерных кристаллических порошков PrF3 и исследование их магнитных свойств: диссертация ... кандидата физико-математических наук: 01.04.07. - Казань, 2013. - 104 с.
19. Karbowiak, M. Structural and luminescent properties of nanostructured KGdF4:Eu3+ synthesised by coprecipitation method [text] / Karbowiak M., Mech A., Bednarkiewicz A., Strck W. // J. Alloys Compd. - 2004. - V.380. - P.321-326.
20. Kemnitz, E. Amorphous Metal Fluorides with Extraordinary High Surface Areas [text] / Kemnitz E., Gross U., Rudiger S., Shekar, S.C. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - V.42. - P.4251-4254.
21. Murthy, J. K. FeF3/MgF2: novel Lewis acidic catalyst systems [text] / J. K. Murthy, U. Gross, S. Rudiger, E. Kemnitz // Appl. Catal. A. - 2004. - V.278. - I.1.
- P.133-138.
22. Krahl, T. Amorphous Aluminum Bromide Fluoride (ABF) [text] / T. Krahl, E. Kemnitz // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. - V.43. - P.6653.
23. Murthy, J. K. Synthesis and characterization of chromium(III)-doped magnesium fluoride catalysts [text] / J. K. Murthy, U. Gross, S. Rudiger, E. Unveren, W. Unger, E. Kemnitz // Appl. Catal. A. - 2005. - V.282. - P.85.
24. Т.Ю. Глазунова, Дис. канд. хим. наук. МГУ, Москва. - 2005.
25. Fujihara, S. Sol-gel synthesis of inorganic complex fluorides using trifluoroacetic acid [text] /S. Fujihara, S. Ono, Y. Kishiki, M. Tada, T. Kimura // J. Fluorine Chem. - 2000. - V.105. - I.1. - P.65.
26. Патент 0121235 США 2004.
27. Markovic, M. A Model System for Maximal Calcium Fluoride Uptake [text] / M. Markovic, S. Frukhtbeyn, S. Takagi, L.C. Chow // American Dental Association Health Foundation. Gaithersburg, MD, USA.- 2002. - V.81. - P.A193- A193.
28. Cross, K.J. NMR studies of a novel calcium, phosphate and fluoride delivery vehicle-alpha(S1)-casein(59-79) by stabilized amorphous calcium fluoride phosphate nanocomplexes [text] / Cross K.J., Huq N.L., Stanton D.P., Sum M., Reynolds E.C. // Biomaterials. - 2004. - V.25. - P.5061.
29. Prentice, L.H. The effect of ytterbium fluoride and barium sulphate nanoparticles on the reactivity and strength of a glass-ionomer cement [text] / Prentice L.H., Tyas M.J., Burrow M.F. // Dental Materials. - 2006. - V.22. - P.746.
30. Thangadurai, P. Raman studies in nanocrystalline lead (II) fluoride [text] / P. Thangadurai, S. Ramasamy, R. Kesavamoorthy // J. Phys.: Condens. Matter. - 2005. - V.17. - P.863-874.
31. Puin, W. Frequency dependent ionic conductivity in nanocrystalline CaF2 studied by impedance spectroscopy [text] / Puin, W.; Heitjans, P. // Nanostruct. Mater. - 1995. - V.6. - P.885.
32. Bureau, B. NMR investigation of mechanically milled nanostructured GaF3 powders [text] / B. Bureau, H. Guerault, G. Silly, J. Y. Buzare, J. M. Greneche // J. Phys.: Condens. Matter. - 1999. - V.11. - P.423-431.
33. Guerault, H. Microstructural modelling of nanostructured fluoride powders prepared by mechanical milling [text] / H. Guerault, J.M. Greneche // J. Phys.: Condens. Matt. - 2000. - V.12. - P.4791-4798.
34. Королева, Т.С. Радиолюминесцентные свойства крупноразмерных, волоконных и наноразмерных кристаллов NaF-U [text] / Т.С. Королева, М.М. Кидибаев, Б.К. Джолдошов, Ch. Pedrini, B. Hautefeuille, K. Lebbou, O. Tillement,
J.M. Fourmigue, Б.В. Шульгин, А.Н. Черепанов, В.И. Соломонов, М. Г. Иванов // Физика тв. тела. - 2005. - T.47. - C.1417.
35. Fujihara, S. Phase-Selective Pyrolysis and Pr3+ Luminescence in a YF3-Y2O3 System from a Single-Source Precursor [text] / S. Fujihara, S. Koji, Y. Kadota, T. Kimura // Journal of the American Ceramic Society. - 2004. - V.87. - I.9. - P.1659¬1662.
36. Lezhnina, M.M. Rare earth ions in porous matrices [text] / M.M. Lezhnina, H. Katker , U. H. Kynast // ФТТ. -2005. - V.47. - I.8. - P. 1423.
37. Avvakumov, E.M. Soft Mechanochemical Synthesis: a Basis for New Chemical Technologies [text] / Avvakumov E., M. Senna, N. Kosova.// Kluwer Academic Publishers, Boston. - 2001.
38. Lu, J. Mechanochemical Synthesis of Nano-sized Complex Fluorides from Pair of Different Constituent Fluoride Compounds [text] / J. Lu, Q. Zhang, F. Saito // Chem. Lett. - 2002. - V.31. - I.12. - P.1176.
39. Lee, J. Mechanochemical Synthesis of Lanthanum Oxyfluoride from Lanthanum Oxide and Lanthanum Fluoride [text] / J. Lee, Q. Zhang, F. Saito // J. Am. Ceram. Soc. - 2001. - V.84. - P.863.
40. Lee, J. Synthesis of nano-sized lanthanum oxyfluoride powders by mechanochemical processing [text] / J. Lee, Q. Zhang, F. Saito // Journal of Alloys and Compounds. - 2003. - V.348. - P.214.
41. Lee, J. Mechanochemical Syntheses of Perovskite KMIIF3 with Cubic Structure (MII = Mg, Ca, Mn, Fe, Co, Ni, and Zn) [text] / J. Lee, H. Shin, J. Lee, H. Chung, Q. Zhang, F. Saito // Materials Transactions. - 2003. - V.44. - I.7. - P.1457.
42. Rywak, A. A. Sol-Gel Synthesis of Nanocrystalline Magnesium Fluoride: Its Use in the Preparation of MgF2 Films and MgF2-SiO2 Composites [text] / A. A. Rywak, J. M. Burlitch // Chem. Mater. - 1996. - V.8. - P.60-67.
43. Патент 1 008 555 В9, Европа 1999.
44. Fujihara, S. Formation of LaF3 microcrystals in sol-gel silica [text] / S. Fujihara, C. Mochizuki, T. Kimura // J. Non-Cryst. Solids, 1999. - V.244. - P.267.
45. Fujihara, S. Sol-Gel Synthesis of Silica-Based Oxyfluoride Glass-Ceramic Thin Films: Incorporation of Eu3+ Activators into Crystallites [text] / S. Fujihara, T. Kato, T. Kimura // J. Am. Ceram. Soc. - 2001. - V.84. - P.2716.
46. Biswas, A. Upconversion properties of a transparent Er3+-Yb3+ co-doped LaF3-SiO2 glass-ceramics prepared by sol-gel method [text] / A. Biswas, G.S. Maciel, C.S. Friend, P.N. Prasad // Journal of Non-Crystalline Solids. - 2003. -
V.316. - P.393.
47. Sobolev, B.P. The Rare Earth Trifluorides. Pt.11 The High-temperature chemistry of the Rare Earth Trifluorides. Institut d'Estudis Catalans, Barcelona. - 2000.
48. Бацанова, JI.P. Изучение двойных фторидов Р.З.Э. натрия (калия) [текст] / JI. Р. Бацанова, JI. М. Янковская, JI. В. Лукина // Журн. неорган, химии. - 1972. - Т. 17. - В.5. - C.1258-1262.
49. Narasimha, K.R. Growth and X-ray study of NaYF4 crystals [text] / K. R. Narasimha, M. A.H. Shareef, N. Pandaraiah // Journal of Materials Science Letters. - 1983. - V.2. - P.83-84.
50. Shareefuddin, Md. Thermally stimulated depolarization current studies in sodium- and barium-doped potassium yttrium fluoride [text] / Md. Shareefuddin, M. Narasimha Chary // Journal of Alloys and Compounds. - 1995. - 218. - 1, 121.
51. Федоров, П. П. Синтез порошка NaYF4 методом мягкой химии [Текст]/
П. П. Федоров, С. В. Кузнецов, В. В. Воронов, И. В. Яроцкаая, В. В. Арбенина// Журнал неорганической химии - 2008. - T.53. - № 11. - с. 1802¬
1806.
52. Wang, Z. Selected synthesis of cubic and hexagonal NaYF4 crystals via a complex-assisted hydrothermal route. Zhijun Wang, Feng Tao, Lianzeng Yao, Weili Cai, Xiaoguang Li// Journal of Crystal Growth - 2006. - V.290. - I.1. - P.296-300.
53. Lu, C. Hydrothermal synthesis and luminescence properties of octahedral LiYbF4: Er3+ microcrystals// Chunhua Lu, Wenjuan Huang, Yaru Ni, Zhongzi Xu/ Materials Research Bulletin - 2011. - V.46. - I.2. - P. 216-222.
54. Wang, M. Room temperature synthesis and characterization of NaEuF4 nanorods and Na5Eu9F32 nanospheres// Miao Wang, Qing-Li Huang, Jian-Ming Hong, Wen-Han Wu, Zhi Yu, Xue-Tai Chen, Zi-Ling Xue/ Solid State Communications - 2005. - V.136. - P.210-214.
55. Chen, S. Solvothermal Route to Colloidal Upconverting NaYF4: Yb3+/Er3+ and Yb3+/Tm3+ Nanocrystals [Text]/ Shi Chen, Shiwei Wang, Jian Zhang, Liqiong An// Journal of Nanoscience and Nanotechnology - 2009. - V.9. - P. 1942-1946.
56. Li, C. Rare earth fluoride nano-/microcrystals: synthesis, surface modification and application// Chunxia Li, Jun Lin/ J. Mater. Chem. - 2010. - V.20.
- P. 6831-6847.
57. Holmes, L.M. Ferromagnetism in LiTbF4 / L.M. Holmes, T. Johansson // Solid State Commun. - 1973. - V. 12. - I.10. - P.993-997.
58. Wang, L. Controlled Synthesis and Luminescence of Lanthanide Doped NaYF4 Nanocrystals [Text]/ Leyu Wang, Yadong Li// Chem. Mater. - 2007. - V.19.
- P.727-734.
59. Wanga, H. Europium fluoride based luminescent materials: From hydrogels to porous cryogels, and crystalline NaEuF4 and EuF3 micro/nanostructures [Text]/ Hongkang Wanga, Yu Wanga, Jie Zhanga, Nikolai Gaponikb, Andrey L. Rogacha// Materials Science and Engineering B - 2013 - V.179. - P.48-51.


Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ