Введение
Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 5
1.1 Причины загрязнения почв нефтью и нефтепродуктами 5
1.2 Существующие нормативы допустимого остаточного содержания нефти
и продуктов ее трансформации в почвах 7
1.3 Методы оценки степени загрязненности почв нефтепродуктами 9
Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ 13
2.1 Метод магнитной резонансной томографии 13
2.2 Основные методы ЯМР-томографии 17
2.3 Методы ядерного магнитного резонанса 20
2.4 Измерение спин-спиновой Т2 и спин-решеточной Т1 времен релаксации 22
2.5 Объект исследования 23
Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЧВ МЕТОДАМИ ЯДЕРНОГО
МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА 25
3.1 Приготовление образцов 25
3.2 Результаты проведения МР исследования 27
3.3 Результаты исследования времен ЯМ релаксации 34
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 41
Список цитируемой литературы 42
За всё время существования нефтяной промышленности технологические процессы нефтедобычи, к сожалению, неразрывно связаны с негативным воздействием на компоненты окружающей экосистемы (атмосфера, гидросфера, растительный и животный мир). Нефтегазодобывающая отрасль отличается высокой загрязняющей способностью почвенного покрова. Множество специальных химических реагентов, которые применяются при бурении скважин, добыче и транспортировке нефти, а также добываемые углеводороды и примеси к ним являются вредными веществами для всего окружающей нас природной среды [1].
В Республике Татарстан основным полезным ископаемым является нефть, на базе разведанных запасов которой созданы и функционируют мощные нефтедобывающий и нефтехимический комплексы [2,3]. По состоянию на 01.01.2016 г. на территории РТ учитывается 206 нефтяных месторождений с извлекаемыми запасами промышленных категорий 922,480 млн. тонн. Обеспеченность нефтяных компаний промышленными запасами нефти при современном уровне добычи составляет в среднем 28 лет. В то же время нельзя оставлять без внимания негативные проблемы объективного ухудшения экологического состояния компонентов окружающей среды [4].
Согласно постановлениям Кабинета Министров Республики Татарстан (РТ) об утверждении целевых программ «Система химической и биологической безопасности Республики Татарстан» на 2012-2014 и 2015¬2020 годы проблема нефтезагрязненных почв по-прежнему остается актуальной. По статистике, в настоящий момент времени нефтехимическими предприятиями республики количество почв, подверженных нефтяному загрязнению насчитывается порядка 1500 га земель [5].
Таким образом, дальнейшее увеличение числа разведочных и эксплуатационных скважин, а также объемов добычи нефти неразрывно связано с нанесением вреда экологической среде. Для снижения отрицательного влияния нефтедобычи и минимального загрязнения окружающей среды нефтешламами и прочими нефтепродуктами необходимо не только развивать технологии рекультивации загрязненных земель, но и уметь эффективно и оперативно определять степень и глубину нефтяных загрязнений.
Для почвоведов и экологов, занимающихся проблемами падения природно-ресурсного потенциала почв, вследствие большого количества нефтяного загрязнения почвенного покрова, первостепенное значение имеет разработка эффективных методов исследования почв без нарушения их естественных условий (уплотненность, влажность, и др.) и оперативное установление пространственной локализации загрязнений.
Целью данной работы стало изучение возможностей метода ядерной магнитно-резонансной томографии при исследовании почв.
Работа выполнена на оборудовании кафедры физики молекулярных систем Института физики КФУ магнитно-резонансном томографе «MR scanex»
С помощью последовательности спиновое эхо, получены томографические изображения распределения двух типов жидкости (нефти и воды) внутри почвы.
Для исследуемых образцов почвы методом ядерной магнитной релаксации установлено наличие нескольких компонент с различными временами Т2, как для нефти, так и для воды после насыщения. Этот результат обусловлен не только сложностью порового пространства, но и естественным содержанием пара- и ферромагнитных примесей в почве.
Установлено, что используя метод МРТ можно оперативно идентифицировать нефтяное в образцах почвы, не разрушая при этом внутреннюю структуру и не изменяя естественную уплотненность исследуемых образцов.
1. Мищенко, И.Т. Скважинная добыча нефти /И.Т. Мищенко. -М: М71 ФГУП Изд-во «Нефть и газ» РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2003. - 816 с.
2. Хисамов, Р.С. «Трудные» богатства /Р.С. Хисамов. - // Нефть и жизнь. №4, 2014. с. 17-19
3. Тахаутдинов, Н.Г. Создание и промышленное внедрение комплекса технологий разработки месторождений сверхвязких нефтей /Ш.Ф. Тахаутдинов, Н.Г. Ибрагимов, Р.С. Хисамов, Р.К. Сабиров, Р.Р. Ибатуллин, А.Т. Зарипов. — Казань: Фэн, 2011. — 189 с.
4. Сайт правительства Республики Татарстан [Электронный ресурс] / Государственный доклад о состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан/; Режим доступа: http://eco.tatarstan.ru/gosdoklad.htm, свободный. - Загл. с экрана. - Яз. рус., англ. Дата обращения (30.04.2017)
5. Сайт правительства Республики Татарстан [Электронный ресурс] / Постановление кабинета министров РТ от 28 декабря 2013 года №1083 об утверждении государственной программы "ОХРАНА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ, ВОСПРОИЗВОДСТВО И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ РЕСПУБЛИКИ ТАТАРСТАН НА 2014 - 2020 ГОДЫ"/; Режим доступа: http://prav.tatarstan.ru/docs/post/post1.htm, свободный. - Загл. с экрана. - Яз. рус., англ. // Дата обращения (27.04.2017)
6. Морозов, И.В. Электронный Англо-Русский словарь по почвоведению /И.В. Морозов, 1996-2007
7. Яковлев, В.С. Хранение нефтепродуктов. Проблемы защиты окружающей среды /В.С. Яковлев. - М.: Химия, 1987. - 152 с.
8. Ушаков, С.А. Экологическое состояние территории России /С.А. Ушаков, Я.Г. Кац, Е.М. Лаптева. - М.:Академия, 2002. - 128 с.
9. Щепетов, О.А. Системная классификация аварий в бурении /О.А. Щепетов. - Вестник АГТУ.Сер.: Управление, вычислительная техника и информатика. №2, 2009. с. 36-42
10. Воробьев, Ю.Л. Предупреждение и ликвидация аварийных разливов нефти и нефтепродуктов /Ю.Л. Воробьев, В.А. Акимов, Ю.И. Соколов. - М.: Ин-октаво, 2005. - 368 с.
11. Валова, В.Д. Основы экологии /В.Д. Валова. - М.: Издательско- торговая корпорация "Дашков и К", 2001. - 220 с.
12. Шишмина, Л.В. Экология нефтедобывающего комплекса / Л.В. Шишмина. - Томск: Изд-во ТПУ, 2000. - 112 с.
13. Солнцева, Н.П. Добыча нефти и геохимия природных ландшафтов /Н.П. Солнцева. - М.: Изд-во МГУ, 1998. - 376 с.
14. Мотузова, Г.В. Химическое загрязнение биосферы и его экологические последствия /Г.В. Мотузова, Е.А. Карпова. — М.: Изд-во МГУ, 2013. - 305 с.
15. Шагидуллин, Р.Р. Нормирование допустимого остаточного содержания нефти и продуктов ее трансформации в почвах /Р.Р. Шагидуллин, В.З. Латыпова, Д.В. Иванов, Р.А. Шагидуллина, О.Ю. Тарасов, А.М. Петров. - Георесурсы. №5, 2011. с. 2-5
16. Ананьева, Н.Д. Оценка устойчивости микробных комплексов почв к природным и антропогенным воздействиям /Н.Д. Ананьева, Е.В. Благодатская, Т.С. Демкина. - Почвоведение. №5, 2002. с. 580-587
17. Колесникова, Н.Е. Разработка нормативов допустимого остаточного содержания нефти и продуктов ее трансформации после проведения рекультивационных работ /Н.Е.Колесникова. - Институт «ТатНИПИнефть». с. 1-11
18. Саксонов, М.Н. Экологический мониторинг нефтегазовой отрасли. Физико-химические и биологические методы /М.Н. Саксонов, А.Д. Абалаков, Л.В. Данько, О.А. Бархатова, А.Э. Балаян, Д.И. Стом. - Иркутск: Иркут. Ун-т, 2005. - 114 с.
19. Околелова, А. А. Количественные методы определения нефтепродуктов в почвах и их целесообразность /А.А. Околелова, В.П. Кожевникова, А.С. Карасева. - Всерос. науч. Конф. X1V Докучаевские молодежные чтения. Почвы в условиях природных и антропогенных стрессов, 2011. с. 327-329
20. Булатов, М.И. Практическое руководство по колориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа /М.И. Булатов, И.П. Калинкин. - М.: Химия, 1965. - 224 с.
21. Казицина, А.А. Применение ИК-, УФ- и ЯМР-мектроскопии в органической химии /А.А. Казицина, Н.Б. Куплетская. - М.: Высшая школа, 1971. - 263 с.
22. Панкратова, К.Г. Оценка загрязнения почв нефтепродуктами с использованием диффузной отражательной ИК-спектроскопии /К.Г. Панкратова, В.И. Щелоков, Ю.Г. Сазонов. - Агрохимия. №12, 2004. с. 51-58
23. Тарасевич, Б.Н. Основы ИК спектроскопии с преобразованием Фурье /Б.Н. Тарасевич. - М.: МГУ, 2012. — 22 с.
24. Флоровская, В.Н. Люминесцентная битуминология /В.Н. Флоровская. - М.: Изд-во МГУ, 1975. - 192 с.
25. Цомбуева, Б.В. Оценка нефтяного загрязнения почв в зоне нефтедобывающего комплекса Республики Калмыкия / Б.В. Цомбуева, Д.Э. Самтанова, Ц.Д. Даваева, Л.Х. Сангаджиева // Известия Самарского научного центра РАН. -2013.- т.3. - №3(3) - С.1026-2031.
26. Витковская С.Е. Методические основы оценки экологического риска нефтезагрязнения почв / С.Е. Витковская, В.М. Макеев, О.Н. Яковлев // Проблемы анализа риска. -2013.- т.10. - №4 - С.19-29.
27. Ярышев, Н.Г. Физические методы исследования и их практическое применение в химическом анализе /Н.Г. Ярышев, Ю.Н. Медведев, М.И. Токарев, А.В. Бурихина, Н.Н. Камкин. - М.: Прометей, 2015. - 196 с.
28. Ринк, П.А. Магнитный Резонанс в Медицине: Пер. с англ. /П.А.Ринк. Oxford, 1993. - 247 с.
29. Анисимов, Н.В. Магнитно-резонансная томография: управление контрастом и междисциплинарные приложения /Н.В. Анисимов, С.С. Батова, Ю.А. Пирогов. -М.: Физический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, 2013. -244 с.
30. http://www.findpatent.ru/patent/230/2308025.htmlЭлектронный ресурс /Дата обращения (10.05.2017).
31. Двояшкин, Н.К Магнитно резонансная томография кернов нефтенесущих пород насыщенных водой /Н.К. Двояшкин. - Материалы научной сессии ученых Альметьевского государственного нефтяного института, 2012. с. 25-26
32. Мурзакаев, В.М. ЯМР в ООО «ТНГ-Групп» при исследовании полноразмерного керна с объектов с ТЗН /В.М. Мурзакаев, В.С. Дубровский, Р.С. Мухамадиев, В.Д. Скирда, М.М. Дорогиницкий, М.С. Тагиров. - Нефть. Газ. Новации. №2, 2015. с. 40-43
33. Аксельрод, С.М. Неразрушающее исследование образцов пород методами магнитно-резонансной и рентгеновской томографии (по материалам зарубежной литературы) /С.М. Аксельрод. - Каротажник. №10, 2011. с. 77-113
34. Hahn, E.L. Spin Echoes /E.L. Hahn. - Phys. Rev. 1950. Vol. 89. P. 580-594
35. Марусина, М.Я. Современные методы томографии /М.Я. Марусина, А.О. Казначеева. - СПб: СПБГУ ИТМО, 2006. - 132 с.
36. Вашман, А.А. Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия /А.А Вашман, И.С. Пронин. □ М.: Энергоатомиздат, 1986. □ 232 с.
37. Фаррар, Т., Импульсная и Фурье-спектроскопия ЯМР /Т. Фаррар, Э. Беккер. - М.: Мир, 1973. □ 165 с.
38. Чижик, В.И. Ядерная магнитная релаксация /В.И. Чижик.□ СПб.: Санкт-Петербургский государственный университет, 2004. - 388 с.
39. Пименов, Г.Г. Краткий Курс по Ядерному Магнитному Резонансу /Г. Г. Пименов, Б. И. Гизатуллин. - КГУ Физический факультет кафедра молекулярной физики. - 2008. - 55 с.
40. Щукин, Е.Д. Коллоидная химия /Е.Д. Щукин, А.В. Перцов, Е.А.
Амелина. М.: Юрайт. □ 2013.□ 444 с.
41. Гордеев, А.С. Липиды пахотных почв, систематически загрязняемых поверхностным склоновым стоком с территории объектов нефтедобычи /А.С. Гордеев, Л.А. Гайнуллина, А.А. Шинкарев. - Ученые записки Казанского университета. - 2014. с. 78-86
42. Вередченко, Ю. П. Агрофизическая характеристика почв Центральной части России /Ю.П. Вередченко. - Москва: Изд-во Академии наук, 1961. - 176 с.
43. Авдонин, Н.С. Влияние свойств почв и удобрений на качество растений /Н.С. Авдонин. - Москва: Изд-во МГУ, 1972. - 240 с.
44. йЦр://’№№№.ссеп1ег.ш8к.ги/саЕ2946/Полева_лаборатория_Литвинова_ ПЛЛ-9 Электронный ресурс /Дата обращения (15.05.2017).
45. Primoz, Oven. 3D magnetic resonance microscopy of a woundedbeech branch /Oven Primoz, Maks Merela, Ursa Mikac, Igor Sersa. - Berlin: Walter de Gruyter, GmbH & Co KG, Holzforschung, 2008. - Vol. 62. P. 322-328
46. Coates, G.R Restrictive Diffusion from Uiniform Gradient NMR Well Logging / G.R Coates, H.J. Vinegar, P.N. Tutunjian, J.S. Garder. - //68th Annual Technical 35 Conference, 1993. P. 16
47. Hurlimann, M.D. Spin Echoes in a Constant Gradient and in the Presence of Simple Restriction, Joumal of Magnetic Resonance /M.D. Hurlimann, K.G. Helmer, T.M. De Swiet, P.N. Sen C.H. Sotak, 1995. P. 260-264
48. Howard, J.J. Determination of Pore Size Distribution in Sedimentary Rocks by Proton Nuclear Magnetic Resonance", Marine and Petroleum Geology /J.J. Howard and W.E. Kenyon, 1992 Vol. 9, P. 139-145
49. Топорков, В.Г. Практическое применение данных ЯМР для оценки свойств структуры пород продуктивных нефтегазоносных залежей /В.Г.
Топорков, А.С. Денисенко. - // НТВ «Каротажник» Вып.177. Тверь, 2008. с. 162-188
50. Kleinberg, R.L. J. Magnetic Resonance /R.L. Kleinberg, M.A. Horsfield, 1990. P. 88
51. Шинкарев, А.А. Магнитные профили почв Волжско-Камской лесостепи /Л.А. Фаттахова, А.А. Шинкарев, Л.Р. Косарева. - УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ КАЗАНСКОГО УНИВЕРСИТЕТА. Серия естественные науки, 2016. с. 391-403