Тип работы:
Предмет:
Язык работы:


СТРУКТУРА КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ С ХИРАЛЬНЫМИ ТИОФОСФОРИЛИРОВАННЫМИ ТИОМОЧЕВИНАМИ

Работа №53575

Тип работы

Магистерская диссертация

Предмет

физика

Объем работы44
Год сдачи2016
Стоимость5580 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
241
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


Введение 3
Литературный обзор и статистический анализ по кембриджской базе структурных данных 7
Структура лиганда в рацемическом и энантиочистом кристаллах в сравнении 16
Молекулярная структура лиганда 16
Межмолекулярные взаимодействия 18
Исследование конформации тиоамидного синтона по КБСД 22
Структура комплексов в кристалле 25
От моноядерных комплексов к координационным полимерам 29
Заключение 36
Список использованных источников 37
Приложение

Амиды кислот четырех-координированного фосфора в последние годы привлекают внимание исследователей благодаря их высокой биологической активности, обусловленной их структурным сходством с природными аминокислотами. Соединения данного класса проявляют антибактериальную, противоопухолевую, антихолинэстеразную,
антиоксидантную активность, используются в качестве лекарственных препаратов для лечения болезней опорно-двигательного аппарата человека, являются ингибиторами некоторых ферментов (ссылка на книгу аминофосфонаты). Среди них обнаружены пестициды, присадки к смазочным маслам, антипирены, добавки к полимерам и т.д.
Кроме выше перечисленных свойств, амиды кислот четырехкоординированного фосфора обладают хорошими комплексообразующими свойствами, при этом комплексы переходных металлов с данными лигандами могут обладать еще более высокой биологической активностью, чем сами лиганды. А с другой стороны они могут быть использованы в качестве хелатирующих агентов для очистки воды от ионов металлов. В связи с этим исследования в области координационной химии данного класса соединений представляет огромный интерес.
В настоящей работе мы рассматриваем координационные свойства ряда тиофосфорилированных тиомочевин. Тиофосфорилированные тиомочевины (схема 1) являются универсальными лигандами, которые, благодаря наличию нескольких донорных атомов, могут образовывать комплексы с ионами металлов различного состава с участием в координации металла, как атомов серы, так и атомов азота.


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!


Таким образом, методом рентгеноструктурного анализа нами исследованы первые хиральные тиофосфорилированные тиомочевины и их комплексы. По результатам работы можно сделать следующие выводы:
1) конформация данных соединений в кристалле обусловлена внутримолекулярными водородными связями, вследствии этих взаимодействий молекулы предорганизованы для образования комплексов металлов с 1,3-N,S типом координации.
2) Для комплексов состава металл-лиганд 1:2 реализуется плоско-квадратная центросимметричная координация никеля, и образуются гетерохиральные комплексы.
3) Нарушение симметричной координации никеля путем введения дополнительных лигандов приводит к образованию исключительно гомохиральных моноядерных или полимерных комплексов даже из рацемических лигандов.
Список использованных источников



1. Babashkina M.G. Intramolecular hydrogen bonding controls 1,3-N,S- vs.1,5-S,S'-coordination in Ni(II) complexes of N-thiophosphorylated thioureas RNHC(S)NHP(S)(OiPr)2 / M.G. Babashkina, D.A. Safin, M. Bolte M. Srebro, M. Mitoraj, A.Uthe, A.Klein, M. Kockerling .// Dalton Trans. -
2011. - V. 40. - P.3142.
2. Babashkina M.G. Synthesis, Characterisation and Luminescent Properties of Mixed-Ligand Copper(I) Complexes Incorporating N- Thiophosphorylated Thioureas and Phosphane Ligands / M.G. Babashkina,
D. A. Safin, A. Klein, M. Bolte // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2010. - V. 2010(25). - P.4018-4026.
3. Metlushka K. Chiral Thiophosphorylated Thioureas: Synthesis, Structure, and Cyclization Reaction / K. Metlushka, A. Tufatullin, L.Shaimardanova,
D. Sagykova, K. Nikitina, O. Lodochnikova, O. Kataeva, V. Alfonsov// Heteroatom Chemistry. - 2014. - V. 25(6). - P.636-643.
4. Safin D.A. N-Salicylidene aniline derivatives based on the N- thiophosphorylated thiorea acaffold / D.A. Safin, M.G. Babashkina, R. Koen, M. Bolte, Y. Garcia // CrystEngComm. - 2014. - V. 16(30) - P.70537061.
5. Sokolov F.D. New bifunctional N-thiophosphorylated thiourea and 2,5- dithiobiurea derivatives. Crystal structures of R[C(S)NHP(S)(OiPr)2]2 (R = - N(Ph)CH2CH2N(Ph)- and -NHNH-) / F.D. Sokolov, D.A. Safin, M. Bolte,
E. R. Shakirova, M.G. Babashkina // Polyhedron1. - 2008. - V.27(14). - P. 3141 - 3145.
6. Bishop M.M. Modification of supramolecular motifs: some effects of incorporation of metal complex into supramolecular arrays / Michael M. Bishop, F.L. Leonard, B. W. Skeleton, A.H. White // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 2002. - V.(3). - P.377 - 382.
7. Girling R.L. Bis(dithiobiureto)Mn, M=Pt, Pd / R.L. Girling, E.L. Amma // Acta Cryst. - 1976. - B32. - P.2903 - 2904.
8. Babashkina M.G. Intramolecular hydrogen bond controlled coordination of N-thiophosphorylated thiourea 2,6-Me2C6H3NHC(S)NHP(S)(OiPr)2 with Ni(II) / M.G. Babashkina, D.A. Safin, M. Bolte, A. Klein // Inorganic Chemistry Communications. - 2009. - V. 2(7). - P.678 - 681.
9. Babashkina M.G. Crucial influence of the intramolecular Hydrogen Bond on the coordination mode ot RC(S)NHP(S)(OiPr)2 in Homoleptic with Nn / M.G. Babashkina, D.A. Safin, M. Srebro, P. Kubisiak, M.P. Mitroraj, M. Bolte, Y. Garcia// European Journal of Inorganic Chemistry. - 2013. - V.2013(4) - P. 545 - 555.
10.Safin D.A. Highly efficient [Ni{/PrHNC(S)NP(S)(O/Pr)2-1,3-N,S'}2]/PR3 (R3 = Me3, Me2Ph) complexes for the generation of Ni0 for catalysis / D.A. Safin, M.G. Babashkina, M. Bolte, F. Ekkahardt Hahn // Dalton Transaction. - 2011. - V. 40(18). - P. 4806 - 4809.
11. Babashkina M.G. Solvent-induced 1,3-N,S- vs. 1,5-S,S-coordination in the Nin complex [№{p-Me2NC6H4NHC(S)NP(S)(O/Pr)2h] / M.G. Babashkina,
D. A. Safin, M. Srebro, P. Kubisiak, M.P. Mitoraj, M. Bolte, Y. Garcia// CrystEngComm. - 2011. - V.13(17). - P.5321 - 5327.
12. Safin D.A. Complexation properties of N - thiophosphorylated thiourea 2- PyNHC(S)NHP(S)(OiPr)2 towards Nin / D.A. Safin, M.G. Babashkina, P. Kubisiak, M.P. Mitoraj, K. Robeyns, E. Goovaerts, Y. Garcia // Dalton Transactions. - 2013. - V.42(15). - P. 5252 - 5257.
13.Safin D.A. From a mononuclear Nin precursor to antiferromagnetically coupled trinuclear double-stranded helicates / D.A. Safin, M.G. Babashkina, K. Robeys, M. Rouzieres, R. Clerac, Y. Garcia // Dalton Transaction. - 2013. - V.42(47). - P. 16470 - 16473.
14. a) Travrncek Z. Reactions of bis(isopropylxanthato)nickel(II) with nitrogen or oxygen donor ligands - III. X-ray crystal structure of the complex with pyrazine / Z. Travmcek, R. Pastorek, Z. Sindelar, J. Kamemcek // Polyhedron. - 1996. - V.15(18). - P.2975-2981;
b) Glinskaya L.A. Monodentate and bridging bidentate functions of pyrazine in the crystal structures of [Ni(Pz)2{(i-C4H9)2PS2}2] and [Ni(Pz){(i- C4H9)2PS2}2]n / L.A. Glinskaya ,R.F. Klevtsova, T.E. Kokina, S.V. Larionov // J. Struct. Chem. - 2001. - V.42(6). - P. 982-988;
c) Nabei A. The effect of molecular packing on the occurrence of spin crossover phenomena in one-dimensional Fe(II)-bis-Schiff base complexes /
A. Nabei, T. Kuroda-Sowa, T. Okubo, M. Maekawa, M. Munakata // Inorg. Chim. Acta. - 2008. - V. 361(12-13). - P. 3489-3493;
d) Chen S.-P. Synthesis, Crystal Structure and Magnetism Characterization of Two Coordination Polymers based on Ni(2-mpac)2(H2O)2 as Molecular Building Block / S.-P. Chen, G. Fan, S.-L. Gao, Z. Anorg // Allg. Chem. -
2008. - V.634(3). - P. 539-544;
e) Li L. Structural and Electronic Modulation of Magnetic Properties in a Family of Chiral Iron Coordination Polymers / L. Li, J.M. Becker, L.E.N. Allan, G.J. Clarkson, S.S. Turner, P. Scott // Inorg. Chem. - 2011. - V.50(13). - P. 5925-5935;
f) Royzman D.E. Structure, Luminescence, and Vapochromism of Bridged Cationic Copper(I) Dimers and Polymers / D.E. Royzman, A.M. Noviello, K.M. Henline, R.D. Pike, J.P. Killarney, H.H. Patterson, C. Crawford, Z. Assefa // J. Inorg. Organomet. Polym. - 2014. - V.24(1). - P.66-77.
15. Babashkina M.G. A neutral 1D coordination polymer constructed from the niii complex of the n-phosphorylated thiourea phnhc(s)nhp(o)(oph)2 and pyrazine: A single-source precursor for nickel nanoparticles / M.G. Babashkina, D.A. Safin, K. Robeyns, Y. Garcia // Eur. J. Inorg. Chem. -
2015. - V.2015(7). - P.1160-1166.
16. National Committee for Clinical Laboratory Standards, Methods for Dilution Antimi-crobial Susceptibility. Tests for Bacteria That Grow
Aerobically, sixth ed. NCCLS, Wayne, Pa., USA, 2000 (approved standard, M7-A5).


Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ