ВВЕДЕНИЕ 4
Глава 1. Литературный обзор 6
1.1. Диэлектрические потери в твердых телах 6
1.2. Физические причины диэлектрических потерь в полимерах 10
1.3. Влияние химического строения полимера
на диэлектрические потери 12
1.4. Современные области применения пористых полимеров 13
1.5. Мезопористые материалы 14
1.6. Нанопористые полимеры 15
1.7. Мембранное разделение газов 17
Глава 2. Экспериментальная часть 19
2.1. Характеристика исследуемых образцов 19
2.2. Измерение температурных зависимостей диэлектрических
характеристик полимеров 20
2.3. Исследование образцов с помощью АСМ 23
2.4. Обсуждение результатов 26
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 33
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 34
В последнее время наблюдается значительное внимание химиков, материаловедов и производителей техники к нано- и мезопористым полимерным материалам. Благодаря наличию пустот в их надмолекулярном пространстве, они способны адсорбировать газообразные и конденсированные вещества. Интерес исследователей направлен как на синтез и исследование свойств полимерной матрицы, так и на вопросы их практического использования. Области применения таких полимеров связаны с мембранными процессами газоразделения, с использованием их в качестве подложек для молекулярных сенсоров, для изготовления оптически активных сред лазеров на красителях, эластичных адсорбентов для биологических объектов, паропроницаемых полимерных покрытий для тканей [1].
Таким образом, создание блок-сополимеров, проявляющих способность к микрофазовому разделению и формированию свободного межфазного пространства, является актуальной задачей.
Для исследования нанопористых структур в полимерах используются такие методы, как атомно-силовая микроскопия, измерения температурной зависимости тангенса угла механических и диэлектрических потерь, ИК- спектроскопия и т. д.
Целью данной работы было исследование диэлектрических свойств полимеров, полученных на основе макроинициаторов, 2,4- толуилендиизоцианата (ТДИ), в качестве модификаторов которых являлись амфифильные олигомерные частицы Януса.
Практическая ценность исследований, проводимых в рамках дипломной работы, связана с применением исследованных блок-сополимеров в качестве прочных высокоселективных газоразделительных мембран, предназначенных к выделению из смеси газов аммиака.
Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: измерение и анализ зависимостей тангенса угла диэлектрических потерь от температуры, измерение и анализ температурных зависимостей диэлектрической проницаемости, анализ морфологии поверхности образцов по АСМ-изображениям.
1. Были проанализированы АСМ-изображения поверхностей образцов амфифильных блок-сополимеров с различными модификаторами. Установлено, что янус-частицы, введенные в качестве добавок-модификаторов, размещаются на границах раздела фаз. Наряду с этим ППЭГ совмещается с полиоксиэтиленовой составляющей, а СКТН способствует организации структуры по типу «ядро-оболочка».
2. При анализе зависимостей тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости от температуры было установлено, что использование частиц Януса в качестве модификатора не нарушает процессы микрофазового разделения, а в отдельных случаях благоприятствует их совершенству.
1. Тверской, В.А. Мембранные процессы разделения. Полимерные мембраны / В.А. Тверской - М.: МИТХТ, 2008. - 59 с.
2. Сканави, Г.И. Физика диэлектриков. Область слабых полей. Часть 1 / Г.И. Сканави - М.: ГТТИ, 1949. - 500 с.
3. Киттель, Ч. Введение в физику твердого тела / Ч. Киттель - М.: Наука, 1978. - 792 с.
4. Сканави, Г.И. Физика диэлектриков. Область сильных полей. Часть 2 / Г.И. Сканави - М.: ГТТИ, 1958. - 908 с.
5. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров [Текст] / А. А. Тагер. - М.: Химия, 1968. - 300 с.
6. Керча, Ю.Ю. Физическая химия полиуретанов / Ю.Ю. Керча - Киев: Наукова Думка, 1979. - С. 127.
7. Волков, В.В. Мембраны и нанотехнологии [Текст] / В. В. Волков, Б.В. Мчедлишвили, В.И. Ролдугин, С.С. Иванчев, А.Б. Ярославцев // Российские нанотехнологии, 2008 - Т.3. - №11-12. - С. 67-99.
8. Davletbaeva I.M., Gumerov A.M., Galyautdinova A.F. et al // Russian Journal of Applied Chemistry. 2011. - Vol.84. № 9. - P. 1587-1590.
9. Фрелих, Г. Теория диэлектриков. Диэлектрическая проницаемость и диэлектрические потери / Г. Фрелих - М.: Изд-во иностранной литературы, 1960. - 251 с.
10. Миронов, В.Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии / В.Л. Миронов - М.: Техносфера, 2009. - 144 с.
11. Зарипов, И.И. Исследование надмолекулярной структуры полимеров на основе макроинициаторов, 2,4-толуилендиизоцианата и октаглицидил полиэдрального олигомерного силсесквиоксана [Текст] / И.И. Зарипов,
И.М. Давлетбаева, Р.Я. Дебердеев, Г.Р. Нургалиева, В.В. Парфенов // Вестник технологического университета, 2015. - Т.18. - № 15. - С. 23-25.
12. Шкодич, В.Ф. Блок-сополимеры на основе 2,4-толуилендиизоцианата и октаметилциклотетрасилоксана [текст] / И.М. Давлетбаева, А.Ф. Галяутдинова, А.М. Гумеров // Тезисы докладов Х международной конференции по химии и физико-химии олигомеров «Олигомеры 2009». - М., 2009. - С. 146.
13. Зарипов, И.И. Синтез полимеров на основе макроинициаторов, 2,4- толуилендиизоцианата и октаглицидил полиэрального олигомерного силсесквиоксана [Текст] / И.И. Зарипов, И.М. Давлетбаева, А.М. Гумеров, И.И. Гатауллин, Р.Р. Шарифуллин // Вестник технологического университета, 2015. - Т.18. - № 15. - С. 18-21.
14. Бухараев, А.А. ССМ метрология микро-и наноструктур / А.А. Бухараев, Н.В. Бердунов, Д.В. Овчинников, К.М. Салихов // Микроэлектроника, 1997. - Т. 26. - №3. - С. 163-175.
15. Платэ, Н.А. Мембранные технологии - авангардное направление XXI века [Текст] / Н.А. Платэ // Крит. технологии. Мембраны. - 1999. - № 1. - С. 4-13.
16. Давлетбаева, И.М. Надмолекулярная организация нанопористых полимеров на основе макроинициатора и 2,4-толуилендиизоцианата [Текст] / И.М. Давлетбаева, И.И. Зарипов, А.И. Мазильников, Р.С. Давлетбаев, Р.Я. Дебердеев //XXII Всероссиийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик-2015): тезисы докладов. Казань: Изд-во КНИТУ. - 2015. - С.41.
17. Davletbaeva, I.M. The design of the supramolecular structure of nanoporous polymers for membrane gas separation [Text] / Ilsiya M. Davletbaeva , Askhat M. Gumerov, Ilnaz I. Zaripov, Ilya V. Vorotyncev, Alsu I. Akhmetshina, Aleksandr I. Mazilnikov, Ruslan S. Davletbaev // IUPAC 11th International
Conference on Advanced Polymers via Macromolecular Engineering, Ypkohama, Japan, 18-22 October, 2015. - Volume 1. - P. 219.
18. Drzal, P. L. Microstructure Orientation and Nanoporous Gas Transport in Semicrystalline Block Copolymer Membranes [Text] / L. Drzal, A. F. Halasa and P. Kofinas // Polymer. - 2000. - № 41. - P. 4671-4677.
19. Гумеров А. М. Синтез полимеров с использованием макроинициаторов анионной природы // Дис. ... канд. хим. наук. - Казань. - 2011.
20. Rotello, V. Nanoparticles: building blocks for nanotechnology // Springer,