Введение 3
2. Наноразмерные трифториды редких земель 6
2.1 Синтез наночастиц 12
2.2 Метод коллоидной химии 18
3. Исследование спиновой кинетики Не в контакте с наноразмерным
кристаллическим порошком LaF3 26
4. ЯМР протонов водных коллоидных растворов наноразмерных
кристаллических порошков LaF3 и LaF3:Gd3+ 34
5. Гидротермальный синтез и магнитные свойства наночастиц DyF3 41
6. Выводы 51
7. Публикации автора по теме диссертации 53
Литература
На сегодняшний день нанокристаллы трифторидов редких земель являются важными компонентами многих устройств и применяются в различных областях науки и техники. В медицине одним из наиболее иллюстративных методов диагностики онкологических заболеваний является магнитно-резонансная томография. Наночастицы трифторидов редких земель, такие, как LaF3 [1], допированные различными редкими землями, TbF3 [2], используются в качестве контрастных агентов или входят в их состав. Также благодаря своим люминесцентным свойствам фторидные наночастицы применяются в лазерной технике как компоненты рабочей среды [3]. Возможности применения рассматриваемого типа наночастиц необычайно обширны: компьютерные мониторы [4, 5], фотовольтаики [6], вещества для адресной доставки лекарств [7], биосенсоры [8] и датчики температуры [9].
Существуют различные методы синтеза наноразмерных кристаллических порошков, это конденсация из паровой фазы [10, 11], механическое измельчение [12, 13], лазерное распыление [14, 15], термическое разложение [16], механохимический синтез [17], золь-гель метод [18] и метод осаждения из растоворов [19]. Последний метод выгодно отличается от остальных тем, что позволяет получать наночастицы с узким распределением по размерам, также для его реализации не требуется сложное дорогостоящее оборудование, а также возможна модификация размера и структуры частиц.
Синтез наноразмерных фторидных порошков каждого редкоземельного элемента заключает в себе особенности, порошки разных веществ, приготовленные одним методом, могут иметь существенно отличающиеся форму и распределения по размерам. Метод, подходящий для синтеза фторида одного редкоземельного элемента может не работать при синтезе другого. Приготовление нанообразцов DyF3 описано в очень малом количестве статей [20, 21, 22], причем качество рентгеновских дифрактограмм крайне невысокое. Развитие технологии приготовления данных наночастиц важно, так как на данный момент микрочастицы ВуБ3применяются в производстве Nd-Fe-B магнитов, это наиболее распространенные редкоземельные магниты и встречаются во многих устройствах, например в жестких дисках компьютеров. Добавление DyF3 в магниты повышает их коэрцитивную силу и устойчивость к коррозии [23,24]. Переход к наноразмеру может повысить качество внедрения DyF3 в магниты, что должно улучшить обозначенные выше свойства. Также при температуре Тс=2,55 К в монокристалле DyF3 наблюдается фазовый переход парамагнетик-ферромагнетик. Определение влияния размера наночастиц на температуру фазового перехода является интересной фундаментальной задачей. Исследования ЯМР Не в контакте с нанопорошком DyF3 могут выявить магнитную связь между ними, как это было обнаружено на сульфате тетрааминмеди (II) моногидрате [25]. Исследование механизмов релаксации
Не в контакте с LaF3 представляет интерес, так как диамагитные наночастицы - хорошая модельная среда для ЯМР порометрии. Распределение пор по размерам может характеризовать различные свойства материалов, например, для бетона это распределение говорит о прочности, теплопроводности, водонепроницаемости, наличии деформаций. Также порометрия активно применяется в геологии, исследование пустот в зонах, прилежащих к нефтяной скважине помогает оптимизировать процесс добычи. Среди прочих методов порометрии ЯМР Не выделяется благодаря относительной простоте устройства установки и рабочему диапазону величин измеряемых пор. Для определения размеров пор по экспериментально полученным значениям времен ядерной магнитной релаксации необходимо знать, по какому механизму осуществляется релаксация 3Не в контакте с исследуемым веществом, в нашем случае - наночастицами LaF3.
Данная работа является продолжением серии работ [26-33], посвященных синтезу и исследованию наноразмерных порошков PrF3 и LaF3, поэтому в качестве метода синтеза наночастиц был использован метод осаждения из растворов.
Целью работы является синтез наноразмерных кристаллических порошков LaF3, LaF3:Gd3+, DyF3, а также исследование спиновой кинетики
Не в контакте с LaF3, определение релаксивности LaF3:Gd и определение температуры фазового перехода для DyF3.
1. Методом гидротермального синтеза получены наноразмерные кристаллические порошки LaF3, LaF3:Gd (0,05%) с эффективным диаметром 18 нм, 3 образца DyF3 с диаметрами 16,1 до 18,3 нм.
2. Экспериментально установлено, что ядерная магнитная релаксация Не в контакте с наноразмерным кристаллическим порошком LaF3 происходит в адсорбированном слое по механизму Кауэна.
3. Методом ЯМР установлено, что скорость ядерной магнитной релаксации протонов воды в коллоидных растворах LaF3:Gd увеличивается с ростом концентрации наночастиц, концентрации парамагнетика в наночастице и уменьшается с увеличением их размера.
4. Методом рентгеновской дифрактометрии и просвечивающей электронной микроскопии обнаружена реструктуризация кристаллической решетки наночастиц DyF3 под действием микроволнового излучение. С увеличением времени обработки в СВЧ печи незначительно увеличивается размер наночастиц и уменьшается ширина рентгеновских максимумов.
5. В ходе экспериментального определения температурной зависимости теплоемкости наноразмерного кристаллического порошка DyF3 установлено, что при переходе от макроскопического размера кристаллов DyF3 к наноскопическому, температура Кюри ферромагнитного фазового перехода не меняется.
В заключение, автор хотел бы поблагодарить научного руководителя к.ф.-м.н., с.н.с. Е.М. Алакшина - за постановку задачи и всестороннюю поддержку в исследованиях, профессора М.С. Тагирова, доцента А.В. Клочкова - за помощь в проведении экспериментов и обсуждении экспериментальных данных, С.Л. Кораблеву и М.С. Пудовкина за помощь в проведении синтеза наночастиц, И.Ф. Гильмутдинова за помощью в проведении экспериментов на приборе PPMS, Стефани Коджикян за HRTEM изображения наночастиц, Булата Гизатуллина за помощь в проведении экспериментов на «Хроматэк-20М» а также всех сотрудников кафедры КЭ и РС и лаборатории МРС за поддержку, участие и помощь во время проведения экспериментов и работы над диссертацией.
1) Evanics, F. Water-Soluble GdF3 and GdF3/LaF3 Nanoparticless Physical Characterization and NMR Relaxation Properties/ Evanics, F., Diamente, P.R., Van Veggel, F.C.J.M. , Stanisz, G.J., Prosser, R.S.// Chem. Mater.- 2006.- V.18.- P. 2499-2505.
2) Zheng, X. TbF3 nanoparticles as dual-mode contrast agents for ultrahigh field magnetic resonance imaging and X-ray computed tomography/ Zheng, X., Wang, Y., Sun, L. , Chen, N., Li, L., Shi, S., Malaisamy, S., Yan, C.// Nano Research.- 2016.- V. 9.- I.4.- P.1135-1147
3) Chen, G. Lanthanide-doped ultrasmall yttrium fluoride nanoparticles with enhanced multicolor upconversion photoluminescence/ Chen, G., Qiu, H., Fan, R., Hao, S., Tan, S., Yang, C., Han, G.// J. Mater. Chem.- 2012.- V. 22.- P.20190.
4) Auzel F. Upconversion and Anti-Stokes Processes with f and d Ions in Solids/ Auzel F. // Chem. Rev.- 2004.- V. 104.- P.139.
5) Boyer, J.C. Upconverting lanthanide-doped NaYF4-PMMA polymer composites prepared by in situ polymerization// Boyer, J.C., Johnson, N.J.J., Van Veggel, F.C.J.M.// Chem. Mater.- 2009.- V.21.- I.10-P. 2010-2012.
6) De Wild, J. Upconverter solar cells: Materials and applications/ De Wild, J., Meijerink, A., Rath, J.K., Van Sark, W.G.J.H.M., Schropp, R.E.I. // Energy Environ. Sci. - 2011.-V. 4.- P.4835.
7) Wang, C. Drug delivery with upconversion nanoparticles for multifunctional targeted cancer cell imaging and therapy/ Wang, C., Cheng, L., Liu, Z.// Biomaterials.- 2011.-V.32.-P.1110.
8) Achatz, D.E. Luminescent sensing of oxygen using a quenchable probe and upconverting nanoparticles/ Achatz, D.E., Meier, R.J., Fischer, L.H., Wolfbeis,
O.S.// Angew. Chem., Int. Ed.- 2011.- V.50.- P.260.
9) Vetrone, F. Temperature sensing using fluorescent nanothermometers/
Vetrone, F., Naccache, R., Zamarron, A., De La Fuente, A.J., Sanz-Rodriguez, F., Maestro, L.M., Rodriguez, E.M., Jaque, D., Sole, J.G., Capobianco, J.A.// ACS Nano.- 2010.- V.4.- P.3254.
10) Thangadurai, P. Raman studies in nanocrystalline lead (II) fluoride [text] / P. Thangadurai, S. Ramasamy, R. Kesavamoorthy // J. Phys.: Condens. Matter. - 2005. - V.17.- P.863-874.
11) Puin, W. Frequency dependent ionic conductivity in nanocrystalline CaF2 studied by impedance spectroscopy [text] / Puin, W.; Heitjans, P. // Nanostruct. Mater. - 1995. - V.6. - P.885.
12) Bureau, B. NMR investigation of mechanically milled nanostructured GaF3 powders [text] / B. Bureau, H. Guerault, G. Silly, J. Y. Buzare, J. M. Greneche //
J. Phys.: Condens. Matter. - 1999.-V.11. - P.423-431.
13) Guerault, H. Microstructural modelling of nanostructured fluoride powders prepared by mechanical milling [text] / H. Guerault, J.M. Greneche // J. Phys.: Condens. Matt. - 2000. -V.12. -P.4791-4798.
14) Королева, Т.С. Радиолюминесцентные свойства крупноразмерных, волоконных и наноразмерных кристаллов NaF-U [text] / Т.С. Королева, М.М. Кидибаев, Б.К. Джолдошов, Ch. Pedrini, B. Hautefeuille, K. Lebbou, O. Tillement, J.M. Fourmigue, Б.В. Шульгин, А.Н. Черепанов, В.И. Соломонов, М. Г. Иванов // Физика тв. тела. - 2005. -T.47. -C.1417.
15) Fujihara, S. Phase-Selective Pyrolysis and Pr Luminescence in a YF3-Y2O3 System from a Single-Source Precursor [text] / S. Fujihara, S. Koji, Y. Kadota, T. Kimura // Journal of the American Ceramic Society. - 2004. - V.87. - I.9. - P.1659-1662.
16) Lezhnina, M.M. Rare earth ions in porous matrices [text] / M.M. Lezhnina, H. Katker , U. H. Kynast // ФТТ. -2005. - V.47. - I.8. - P.1423.
17) Avvakumov, E.M. Soft Mechanochemical Synthesis: a Basis for New Chemical Technologies [text] / Avvakumov E., M. Senna, N. Kosova.// Kluwer Academic Publishers, Boston. - 2001.
18) Fujihara, S. Formation of LaF3 microcrystals in sol-gel silica [text] / S. Fujihara, C. Mochizuki, T. Kimura // J. Non-Cryst. Solids, 1999. -V.244. -P.267.
19) Wang, X. Rare-Earth-Compound Nanowires, Nanotubes, and Fullerene- Like Nanoparticles: Synthesis, Characterization, and Properties [text] / Xun Wang, Yadong Li// Chem. Eur. J. -2003. -V.9. -P.5627-5635.
20) Ye, X. Competition of shape and interaction patchiness for self-assembling nanoplates/Ye, X., Chen, J., Engel, M., Millan, J.A., Li, W., Qi, L., Xing, G., Collins, J.E., Kagan, C.R., Li, J., Glotzer, S.C., Murray, C.B.//Nature Chemistry.-2013. - V.5.- P.466-473.
21) Bhowmik, S. A room temperature, templated synthesis of lanthanide trifluoride nanoparticles and their unusual self-assembly/ Bhowmik, S., Gorai, T., Maitra, U.// J. Mater. Chem. C.- 2014.- V.2.-P.1597-1600.
22) Li, C. Hydrothermal Synthesis of Lanthanide Fluorides LnF3 (Ln = La toLu) Nano-/Microcrystals with Multiform Structures andMorphologies/ Li, C., Yang, J., Yang, P., Lian, H., Lin, J.// Chem. Mater.- 2008.- V.20.- P.4317-4326.
23) Cao, X.J. Coercivity enhancement of sintered Nd-Fe-B magnets by efficiently diffusing DyF3 based on electrophoretic deposition/ Cao, X.J., Chen, L., Guo, S., Li, X.B., Yi, P.P., Yan, A.R., Yan, G.L.// Journal of Alloys and Compounds.- 2015.- V.63.- P.315-320.
24) Sueptitz, R. Effect of DyF3 on the corrosion behavior of hot-pressed Nd-Fe- B permanent magnets/ Sueptitz, R., Sawatzki, S., Moore, M., Uhlemann, M., Gutfleisch, O., Gebert, A.// Materials and Corrosion.- 2015.- V.66.- P.152-157.
25) Satio, S. Strong Coupling between Liquid 3He and Electron Spins at the Magnetic Phase Transition/ Satio, S. // Phys. Rev. Lett.-1976.- V.36.-P.975.
26) Alakshin, E. M. Spin kinetics of He-3 in contact with synthesized PrF3 nanoparticles [text] / E.M. Alakshin, R.R. Gazizulin, A.V. Egorov, A.V. Klochkov,
S.L. Korableva, V.V. Kuzmin, A.S. Nizamutdinov, M.S. Tagirov, K. Kono, A. Nakao, and A.T. Gubaidullin // J. Low. Temp. Phys.- 2011.- V.162.- N.5/6.- P.645 - 652.
27) Alakshin, E.M., Development of various methods for PrF3 nanoparticles synthesis [электронныйресурс] / E.M. Alakshin, B.M. Gabidullin, A.T. Gubaidullin, A.V. Klochkov, S.L. Korableva, M.A. Neklyudova, A.M. Sabitova, M. S. Tagirov // arXiv:condmat.-2011.-V.-1104.-P.0208. -
http://arxiv.org/abs/1104.0208.
28) Alakshin, E.M. Nuclear Pseudoquadrupole Resonance of 141Pr in Van Vleck Paramagnet PrF3 [text] / E.M. Alakshin, A.S. Aleksandrov, A.V. Egorov,
A. V. Klochkov, S.L. Korableva, and M.S. Tagirov // JETP Letters.- 2011.- V.-4.-
N. 3.- P.259-261.
29) Alakshin, E. M. Experimental Proof of the Existence of Water Clusters in FullereneLike PrF3 Nanoparticles [text] / E.M. Alakshin, D.S. Blokhin, A.M. Sabitova, A.V. Klochkov, V.V. Klochkov, K. Kono, S.L. Korableva, M.S. Tagirov // JETP Letters.- 2012.- V.96.- N.3.- P.194-196.
-5
30) Алакшин, Е.М. Размерныйэффектвсистеме «наночастицы PrF3 - Не» [текст] / Е.М. Алакшин, P.P. Газизулин, A.B. Клочков, С.Л. Кораблева,
B. В. Кузьмин, А.М. Сабитова, Т.Р. Сафин, К.Р. Сафиуллин, М.С. Тагиров // // ПисьмавЖЭТФ.- 2013.- Т.97.- В.10.-С.665-668.
31) Pudovkin, M.S. Toxicity of laser irradiated photoactive fluoride PrF3 nanoparticles toward bacteria/ Pudovkin, M.S., Korableva, S.L., Krasheninnicova,
A. O., Nizamutdinov, A.S., Semashko, V.V., Zelenihin, P.V., Alakshin, E.M., Nevzorova, T.A.// JournalofPhysics: ConferenceSeries.- 2014.- V.560.- P.012011.
32) Alakshin, E.M. Annealing of PrF3 nanoparticles by microwave irradiation/ Alakshin, E.M. , Gazizulin, R.R., Klochkov, A.V., Korableva, S.L., Safin, T.R., Safiullin, K.R., Tagirov, M.S// OpticsandSpectroscopy.- 2014.- V.116.-P.721 -723.
33) Gazizulina, A.M. Electron paramagnetic resonance of Gd ions in powders
of LaF3:Gd nanocrystals/ Gazizulina, A.M., Alakshin, E.M., Baibekov, E.I., Gazizulin, R.R., Zakharov, M.Y., Klochkov, A.V., Korableva, S.L., Tagirov, M.S// JETP Letters.- 2014.- V.99.- P.149-152.
34) Цао, Г. Наноструктуры и наноматериалы. Синтез, свойства и применение/ Цао, Г., Ван, И.// М.; Научный мир, 2012. - 520 с.
35) Кузнецов, С.В. Неорганические нанофториды и нанокомпозиты на их основе [текст] / С.В. Кузнецов, В.В. Осико, Е.А. Ткаченко, П.П. Федоров // Успехи химии - 2006. -Т.75. - С.12.
36) Soderznik, M. The grain-boundary diffusion process in Nd-Fe-B sintered magnets based on the electrophoretic deposition of DyF3/ Soderznik, M., Rozman,
K. Z., Kobe, S., McGuiness, P.//Intermetallics.- 2012.- V.23.- P.158-162.
•*> I
37) Savinkov, A.V. Magnetic properties of Dy ions andcrystal field
•*> I
characterization in YF3:Dy and DyF3 single crystals/ Savinkov, A.V., Korableva,
S.L., Rodionov, A.A., Kurkin, I.N., Malkin, B.Z. , Tagirov, M.S., Suzuki, H., Matsumoto, K., Abe, S.// J. Phys.: Condens. Matter.- 2008.- V.20.- P.485220.
38) Natelson, D. Kondo physics in single-molecule transistors/ Natelson, D., Yu,
L. H., Keane, Z.K., Ciszek, J.W., Cheng, L., Stewart, M.P., Tour, J.M. // Nature.- 2002.- V.417.- P.725.
39) Haruta, J. Chim. Phys, 83, 859 (1986)
-5 I
40) Dong, C., Kinetically determined crystal structures of undoped and La - doped LnF3/ Dong, C., Raudsepp, M., Van Veggel, F.// J. Phys. Chem. C.- 2009.- V.113.- P.472-478.
41) Wang, X. Rare-Earth-Compound Nanowires, Nanotubes, and Fullerene- Like Nanoparticles: Synthesis, Characterization, and Properties [text] / Xun Wang, Yadong Li// Chem. Eur. J. -2003. -V.9. -P.5627-5635.
42) Ye, X. Competition of shape and interaction patchiness for self-assembling nanoplates/ Ye, X., Chen, J., Engel, M., Millan, J.A., Li, W., Qi, L., Xing, G., Collins, J.E., Kagan, C.R., Li, J., Glotzer, S.C., Murray, C.B.// Nature Chemistry.- 2013.- V.5.- P.466-473.
43) Guery, J. Corrosion of uranium IV fluoride glasses in aqueous solutions[text]/ Guery, J., Chen, D. G., Simmons, C. J., Simmons, J. H., and Jcoboni, C. //Phys. Chem. Glasses. - 1988.-V. 29.- I.1. -P.29.
44) Matthias H. Treatment of Experimental Choroidal Melanoma With an Nd:Yttrium-Lanthanum-Fluoride Laser at 1047 nm/ Matthias, H., Krause, J. //Arch Ophthalmol. - 2003.-V.121.- I.3. - P.357-363.
45) Абрагам А. Ядерный магнетизм - Москва: Издательство иностр. лит., 1963.
46) Tagirov, M. S. Nuclear Spin-Kinetics of 3He in Carbonizates with Various Porosity / M. S. Tagirov, A. N. Yudin, G. V. Mamin, A. A. Rodionov, D. A. Tayurskii, A. V. Klochkov, R. L. Belford, P. J. Ceroke, B. M. Odintsov // J. of Low Temp. Phys. - 2007.- V. 148. - P. 815-819.
47) Налетов, В.В. Ядерная магнитная релаксация жидкого 3Не на поверхности парамагнитных кристаллов/ В.В. Налетов, М.С. Тагиров, Д.А. Таюрский, М.А. Теплов // ЖЭТФ - 1995. - Т.108. - С.577-592.
-5
48) Hammel, P.C. Relaxation of nuclear magnetization of liquid He in confined geometries / P.C. Hammel, R.C. Richardson // Phys. Rev. Lett. - 1984. - V.52. - p.1441-1444.
49) Cowan B.P. Nuclear magnetic relaxation in adsorbed helium-3 monolayers and other two-dimensional systems/ Cowan B.P.// J. Phys. C.- 1980.- V.13.- I.24.- P.4575.
50) Cowan B.P. Anomalous nuclear spin relaxation of adsorbed helium-3/
Cowan B.P.// J. Low Temp. Phys.-1983.-V.50.-I.(1-2).- P. 135.
51) Alakshin, E.M. The Hand-Made Pulse Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer with Digital Quadrature Detectionfor 3He Research at Low Temperatures [text] / E.M. Alakshin, R.R. Gazizulin, A.V. Klochkov, V.V. Kuzmin, A.M. Sabitova, T.R. Safin, M.S. Tagirov // Magnetic Resonance in Solids. Electronic Journal.- 2013.-V.15.-N.1.- 13104 (6pp.).
52) Hahn, E.L. Spin echoes/ EL Hahn// Phys. Rev. - 1950. - V.80. -p. 580-594.
53) Описание препарата Magnevist® [Электронный ресурс]. URL: http://www.medicines. org. uk/emc/medicine/1825/SPC/magnevist/#PRODU CTINFO (дата обращения: 06.03.2014).
54) Описание препарата Gadovist® [Электронный ресурс]. URL:www.medsafe.govt.nz/profs/datasheet/g/Gadovistinj.pdf (дата обращения:
1) Алакшин, Е. Влияние ограниченной геометрии диамагнитных
нанопористых сред на релаксацию Не/ Ллакшин, Е., Газизулин, Р., Захаров, М., Клочков, А., Морозов, Е., Салихов, Т., Сафин, Т., Сафиуллин, К., Тагиров, М., Шабанова, О.// Low Temperature Physics/Физика низких температур.- 2015.- т. 41.- №1.- с. 52-56.
2) Alakshin, E. Proton NMR of water colloidal solutions of nanosized
crystalline LaF3 and LaF3:Gd particles/ Alakshin, E., Gizatullin, B., Zakharov, M., Klochkov, A., Salikhov, T., Skirda, V., and Tagirov, M.//Low Temperature Physics/Физика низких температур.- 2015.- V. 41.- №1.- P. 67-69.
3) Alakshin, E. The spin kinetics of 3He in contact with nanosized crystalline powders LaF3/Alakshin, E., Gazizulina, A, Gazizulin, R, Klochkov, A., Safin, T., Safiullin, K., Tagirov, M. and Zakharov, M.// Journal of Physics: Conference Series.- 2014.-V. 568.- P. 012001.
4) Gazizulina, A. M. Electron paramagnetic resonance of Gd3+ ions in powders of LaF3:Gd3+ nanocrystals / Gazizulina, A. M., Alakshin, E. M., Baibekov, E. I. , Gazizulin, R. R., Zakharov, M. Yu., Klochkov, A. V., Korableva,
S. L., Tagirov, M. S., Ivanov, F.I. // JETP Letters.-V. 99.- P. 149-152.
Тезисы докладов и труды на научных конференциях:
1) Alakshin E. 1H NMR of water colloidal solutions of nanosized crystalline
particles LaF3:Gd /Alakshin E., Gizatullin, B., Zakharov, M., Klochkov, A., Salikhov, T., Safin, T., Skirda, V., Tagirov, M., Ivanov, F.// Actual problems of magnetic resonance and its application: program lecture notes proceedings of the XVII International Youth Scientific School (Kazan, 22 - 27 June 14) /edited by M.S. Tagirov (Kazan Federal University), V.A. Zhikharev (Kazan StateTechnological University). - Kazan: Kazan University, 2014. - P. 126.
2) Alakshin E. !H NMR of water colloidal solutions of nanosized crystalline
particles LaF3:Gd / Alakshin E., Gizatullin, B., Zakharov, M., Klochkov, A., Salikhov, T., Safin, T., Skirda, V., Tagirov, M.//Magnetic resonance: Fundamental research and pioneering applications 23-27 June 2014, Kazan, conference proceedings, p. 156.
3) Alakshin, E. Magnetic properties of PrF3 and LaF3 nanoparticles/ Alakshin, E., Gazizulin, R., Klochkov, A., Kuzmin, V., Salikhov, T., Safin, T., Safiullin, K., Tagirov, M., Zakharov, M.//Magnetic resonance: Fundamental research and pioneering applications 23-27 June 2014, Kazan, conference proceedings, p. 73
4) Klochkov, A. Application of He NMR in porous media/Klochkov, A., Alakshin, E., Gazizulin, R., Kuzmin, V., Safin, T., Safiullin, K., Tagirov, M., Yudin, A., Gazizulina, A., Zakharov, M.// Magnetic resonance: Fundamental research and pioneering applications 23-27 June 2014, Kazan, conference proceedings, p. 81
5) M. Y. Zakharov, Е. М. Alakshin, R. R. Gazizulin, А. V. Klochkov, T.R.
Safin, K. R. Safiullin, М. S. Tagirov “The spin kinetics of He in contact with nanosized crystalline powders LaF3” Actual problem of magnetic resonance and its application 21-25 October 2013, Kazan, conference proceedings, p. 112-115
6) Сборник статей итоговой научно-образовательной конференции студентов Казанского Федерального Университета 2014,Исследование водных растворов наноразмерных кристаллических порошков LaF3 и LaF3:Gd методами ЯМР
7) Ллакшин, E.Протонный ЯМР водных коллоидных растворов наноразмерных кристаллических частиц LaF3 и LaF3:Gd / Ллакшин, E., Гизатуллин, Б., Захаров, M., Клочков, А., Салихов,Т., Скирда, В., Тагиров,М.//Всероссийская школа-конференция студентов, аспирантов и мол одых ученых «Материалы и технологии XXI века» 11-12 декабря 2014 года, Казань, сборник докладов, с. 240.
8) Alakshin, E. Synthesisoflanthanidetrifluoridesformagneticresonanceresearch/ Alakshin, E., Klochkov, A., Korableva, S., Shafikov, F., Stanislavovas, A.,
Tagirov, M., Zakharov, M., // Международная молодежная научная школа «Актуальные проблемы магнитного резонанса и его применений», Казань, 26-30 октября 2015, сборник докладов.