ВВЕДЕНИЕ 7
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 10
1.1. Производственный экологический мониторинг 10
1.1.1 Понятия и общая характеристика 12
1.1.2. ПЭМ отходов производства 16
1.2. Гальванические отходы: источники образования, класс опасности. .. 18
1.3. Гальванические сточные воды и гальваношламы 21
1.4. Характеристика ПАО « Камаз» 23
1.5. Сведения о деятельности Завода двигателей ПАО «КАМАЗ» 24
2. Методы и аппаратура 27
2.1. Атомно-эмиссионная спектроскопия 27
2.1.1. Принцип метода 27
2.1.2. Атомно-эмиссионный спектрометр Agilent 720-ОБ8 28
2.1.3. Обработка результатов измерений 29
2.1.4. Оформление результатов измерений 30
2.2. Ионная хроматорафия 30
2.2.1. Принцип ионообменной хроматографии 31
2.2.2. Хроматограф жидкостный «Стайер» 31
2.3. Кондуктометрия 33
2.4. Анализатор влажности ML-50 36
2.5.1. Иономер И-160М 39
2.6 Определение токсичности веществ по смертности тест-объектов 39
2.6.1 Принцип методики 39
3 ГЛАВА. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЯ 44
3.1. Производство и образование гальваношламов 44
3.2. Обращение с отходами гальванического производства 49
3.3. Состав гальваношлама машиностроительного производства 51
3.4. Влияние шлама фосфатирования на водные объекты 56
3.5. Опасность исследуемого гальванического шлама 67
3.5.1. Описание биотестирования и его результаты 68
3.6. Эмиссия тяжелых металлов из различных проб шлама 70
3.7. Переработка гальваношламов методом ферритизации в лабораторных
условиях 78
3.8. Состав вытяжек из ферритизированного шлама фосфатирования 83
3.9. Биотестирование ферритизированного гальванического шлама 91
3.10. Сорбция тяжелых металлов ФГШ 92
4. Охрана труда и техника безопасности 95
4.1 Общие положения 95
4.2. Основные правила работы в лаборатории технического анализа 95
4.3. Действия персонала при несчастных случаях и пожаре 96
4.4. Правила безопасной работы с огне- и взрывоопасными веществами ... 97
4.5. Правила безопасной работы с едкими и токсичными веществами 99
СПИСОК ТЕРМИНОВ И СОКРАЩЕНИЙ 103
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 104
ПРИЛОЖЕНИЕ А 112
На сегодняшний день одной из наиболее важных задач при организации промышленного производства является рациональное использование природных ресурсов и охрана окружающей среды. Решение осуществляется по двум основным направлениям - создание замкнутых безотходных производств, основанных на новых технологических процессах и полное обезвреживание жидких, твердых и газообразных отходов действующих предприятий.
Для производства промышленной продукции характерно образование большого количества отходов и выбросов, к которым относятся твердые отходы, шламы, осадки систем пылеулавливания и очистки сточных вод, газообразные выбросы, тепло и многое другое.
Основным видом отходов в гальваническом производстве являются гальваношлам, а также промывные воды смешанного состава, содержащие несколько видов тяжелых металлов.
Очистка стоков является трудоемким процессом, который связан с необходимостью выделения металлов из шламов сложного состава. В Западной Европе уровень очистки промывных вод гальванических производств, в частности, регенерация из них цветных металлов составляет 97-98% от общего числа стоков, в нашей же стране данный показатель не более 10%.
Одним из наиболее крупных предприятий промышленной отрасли (машиностроение), является градообразующее предприятие ПАО «КАМАЗ», расположенное в городе Набережные Челны. Данный вид шлама образуется в гальваническом цеху на одном из подразделений ПАО «КАМАЗ»-Заводе Двигателей, при нанесении фосфатных покрытий на металлы.
Актуальность работы состоит в том, что шламы фосфатирования машиностроительного производства являются трудно обезвреживаемыми отходами машиностроительного производства с высоким классом опасности, что обусловливает необходимость их обезвреживания и переработки.
Основная доля химических веществ поступая в окружающую среду, в том числе через водоёмы, питьевую воду оказывает на организм человека негативное воздействие токсического, мутагенного и тератогенного характера. Даже в незначительных концентрациях неорганические соединения наносят непоправимый ущерб фауне водоема, оказывая негативное влияние на рыб и их кормовые ресурсы. Водные организмы наиболее чувствительны к действию токсичных веществ, по сравнению с человеком и другими теплокровными животными.
Цель работы заключается в определении объемов эмиссии вредных ингредиентов шлама фосфатирования машиностроительного производства в водную фазу и в оценке возможности использования обезвреженного шлама в качестве сорбентов тяжелых металлов.
В работе ставятся следующие задачи:
1. Количественная оценка методами физико-химического анализа эмиссии вредных компонентов шлама фосфатирования (макро-ионов, нефтепродуктов и тяжелых металлов) в водную фазу и аммонийно- ацетатный буфер.
2. Частичное обезвреживание шлама способом ферритизации в лабораторных условиях и выделение образцов ферритизированного шлама.
3. Количественная оценка методами физико-химического анализа эмиссии вредных компонентов ферритизированного шлама фосфатирования (макро-ионов, нефтепродуктов и тяжелых металлов) в водную фазу и аммонийно-ацетатный буфер.
4. Определение приоритетных загрязняющих водную фазу ингредиентов шлама.
5. Изучение сорбционных свойств ферритизированного шлама
фосфатирования по отношению к тяжелым металлам.
6. Подготовка предложений по переработке и использованию шламов фосфатирования.
Изучен технологический процесс фосфатирования деталей в цехе гальванического производства завода двигателей ПАО «КАМАЗ». Получены водные и аммонийно-ацетатные вытяжки образцов шлама, отобранные в разное время. Установлено, что в разных кусках шлама содержатся неодинаковые количества ингредиентов в подвижной форме, которые однако линейно соотносятся друг с другом с высоким коэффициентом корреляции, что свидетельствует о едином процессе их образования.
Методами ионной хроматографии и атомно-эмиссионной спектроскопии показано существенное превышение содержания макро¬ионов, нефтепродуктов и ионов ТМ в водной и аммонийно-ацетатной вытяжках шлама фосфатрирования над нормативными показателями качества водных объектов - хозяйственно-питьевого и культурно-бытового назначения, водоемов рыбохозяйственного назначения и сточных вод.
Предложен способ лабораторной переработки ШФ способом ферритизации с переводом в нерастворимую форму ионов ТМ и фосфатов. Определены ряды приоритетности загрязняющих ингредиентов неферритизированного и ферритизированного шламов фосфатирования. Установлено, что ферритизация уменьшает общее содержание ионов ТМ в десятки раз, а самых опасных (Mo, Cu, Cr) в десятки и сотни тысяч раз.
Методом биотестирования установлено, что ферритизация изменяет класс опасности шлама фосфатирования со 2 на 3.
Ферритизированный шлам фосфатирования оказался безопасным в водной вытяжке по отношению к сточной воде (нет превышения норматива по содержанию ни одного из ТМ, допущенной к сбросу в централизованные системы водоотведения. Это означает, что ферритизированный шлам можно использовать для очистки сточной воды, если шлам проявляет сорбционную активность по отношению к тяжелым металлам.
В связи с чем установлено, что ферритизированный шлам с эффективностью 90-96% извлекает из модельных растворов ионы Fe, Ni, Cu, Zn и на 80% Cr.
1. Электронный ресурс// Режим доступа. -
https://knowledge.allbest.ru/ecology/3c0a65625b2ac78b4c53a88521306c37 0.html
2. Федеральный закон «Об охране окружающей среды» от
10.01.2002 г. №7-ФЗ
3. Федеральный Закон «Об охране атмосферного воздуха» от
04.05.1999г. №96-ФЗ
4. Положение об оценке воздействия намечаемой хозяйственной деятельности на окружающую среду в РФ, утвержденное Приказом Госкомэкологии России от 16.05.2000 г. №372
5. Водный кодекс РФ от 16.10.1995 г. №167-ФЗ, статья 78
6. Строительные нормы и правила (СНиП 11-02-96, СП 11-102-97, СП 11-103-97), а также требования санитарного законодательства Российской Федерации.
7. Электронный ресурс// Режим доступа.-
http://www.acmsu.ru/services/monitoring-i-nauchnie-issledovaniya/proizvodstvenniy-ekologicheskiy-monitoring-i-kontrol/
8. ГОСТ 22.1.02-97/ГОСТ Р 22.1.02-95, п.3.1.5
9. Федеральный закон о гидрометеорологической службе (с изменениями на 5 апреля 2016 года) (редакция, действующая с 1 июля 2016 года).
10. Постановление от 16 февраля 2008 года № 87 о составе разделов проектной документации и требованиях к их содержанию (с изменениями на 8 сентября 2017 года).
11. Постановление от 6 июня 2013 года № 477 об осуществлении государственного мониторинга состояния и загрязнения окружающей среды (с изменениями на 10 июля 2014 года).
12. Федеральный закон об обеспечении единства измерений (с изменениями на 13 июля 2015 года.
13. Руководящий документ. Федеральный перечень методик выполнения измерений, допущенных к применению при выполнении работ в области мониторинга загрязнения окружающей природной среды. Дата введения 1999-08-01. РАЗРАБОТЧИКИ С.С.Чичерин, Н.Ш.Вольберг, Ю.Я.Винников, А.А.Назарова, М.И.Афанасьев, Л.В.Бурцева, Г.Г.Лятиев, С.М.Вакуловский, В.А.Сурнин, А.Ф.Ковалев.
14. Электронный ресурс// Режим доступа.- http://www.chemistry- expo .ru/ru/ui/17111/
15. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ (ред. от 29.07.2017) "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения" (с изм. и доп., вступ. в силу с 30.09.2017).
16. Федеральный закон от 24.06.1998 N 89-ФЗ (ред. от 28.12.2016) "Об отходах производства и потребления".
17. Экологическая химия. ХИМИЧЕСКАЯ СТАБИЛИЗАЦИЯ
ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ШЛАМОВ И ВОЗМОЖНОСТЬ ИХ
ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В ПРОЦЕССАХ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД 2003, том12(3): 200-207 Е.С. Климов и 2 В.В. Семенов.
18. Авторы: Д.С. Ткач, Е.А. Трошина,Источник: материалы XXIV Всеукраинской научной конференции аспирантов и студентов «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов». — Донецк: ДонНТУ, 2014.
19. Электронный ресурс// Режим доступа.-
http://promytil.ru/uslugi/utilizatsiya-othodov-galvanicheskogo-proizvodstva-travilnyih-veshhestv-galvanoshlamov/.
20. Электронный ресурс// Режим доступа.-
http://vtorothodi.ru/utilizaciya/utilizaciya- galvanicheskix-otxodov
21. С.С. Виноградов Экологически безопасное гальваническое производство. /Под редакцией проф. В.Н. Кудрявцева,- М. : Производственно-издательское предприятие "Глобус", 1998. - 302 с.: 51 ил., 64 табл., 26 библиогр. Назв.
22. Электронный ресурс// Режим доступа.-http://www.galvanostok.ru/.
23. Проект нормативов ПДВ загрязняющих веществ в атмосферу ОАО «КАМАЗ»,2012 г.
24. ПНД Ф 16.1:2.3:3.50-08 (ФР. 1.31.2008.05186) Методика
выполнения измерений массовых долей подвижных форм металлов (цинка, меди, никеля, марганца, свинца, кадмия,хрома, железа, алюминия, титана, кобальта. мышьяка, ванадия) в почвах, отходах, компостах, кеках, осадках сточных вод атомно-эммисионным методом с атомизацией в индуктивно¬связанной аргоновой плазме.
25. Электронный ресурс// Режим доступа.-
http: //humbio.ru/humbio/tarantul_sl/000009c5 .htm
26. ПНД Ф 16.1:2.2:2.3:3.58-08 Методика выполнения измерений массовой доли влаги в твердых и жидких отходах производства и потребления, почвах, осадках, шламах, активном иле, донных отложениях гравиметрическим методом. М.: 2008г.
27. Электронный ресурс// Режим доступа.-
http: //barscom.ru/dehydration/
28. ПНД Ф Т 14.1:2:3:4.12-06 Методика измерений количества DaphniamagmaStraus определения токсичности питьевых, пресных природных и сточных вод, водных вытяжек из грунтов, почв, осадков сточных вод, отходов производства и потребления методом прямого счета М.: 2014г.
29. Климов, Е.С. Химическая стабилизация гальванических шламов и возможность их использования в процессах очистки сточных вод / Е.С. Климов, В.В. Семенов // Экологическая химия. - 2003. - Т.2. - № 3. - С. 200¬207.
30. Ольшанская л. Н. технологические аспекты извлечения токсичных металлов из гальванических отходов для вторичного применения / л. Н. Ольшанская, л. А. Булкина, л. Н. Лазарева, в. в. Егоров, И. г. Шайхиев / / Вестник технологического университета. - 2014. - Т. 17. - Вып.7. - С. 195¬198.
31. ПНД Ф 16:1:2.3:3.50-08 ( ФР.1.31.2008.05186) Методика
выполнения измерений массовых долей подвижных форм металлов (цинка, меди, никеля, марганца, свинца, кадмия, хрома, железа, алюминия, титана, кобальта, мышьяка, ванадия) в почвах, отходах, компостах, кеках, осадков сточных вод атомно-эммисионным методом с атомизацией в индуктивно¬связанной аргоновой плазме.
32. ПНД Ф 16.2.2:2.3:3.33-02 Методика выполнения измерений значения водородного показателя (ph) твердых и жидких отходов производства и потребления, осадков, шламов, активного ила, донных отложений потенциометрическим методом. М.: 2002г. (издание 2005г.)
33. Предельно-допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно¬бытового водопользования. Гигиенические нормативы ГН 2.1.5.1315-03. Электронный ресурс// Режим доступа.-http: //www.dioxin.ru/doc/gn2.1.5.1315-03.htm.
34. Предельно-допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. Гигиенические нормативы ГН 2.1.5.1315-03. Режим доступа. -http://www.dioxin.ru/doc/gn2.1.5.1315-03.htm.
35. Приложение к приказу Минсельхоза России от 13.12.2016 № 552 «Нормативы качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения». Режим доступа. -http://docs.cntd.ru/document/420389120.
36. Постановление Правительства РФ от 29.07.2013 № 644 «Об утверждении правил холодного водоснабжения и водоотведения и о внесении изменений в некоторые акты правительства РФ» (с изменениями и дополнениями). Режим доступа. -http://base.garant.ru/70427212/#friends.
37. Постановление Исполнительного комитета муниципального образования город Набережные Челны РТ от 3 ноября 2016 г. N 5786 «Об утверждении нормативов водоотведения (сброса) по составу сточных вод для абонентов организаций, осуществляющих водоотведение в хозяйственно¬бытовую канализацию города Набережные Челны». Режим доступа.-http://base.garant.ru/ 22554042/.
34. 38.Электронный ресурс// Режим доступа.- http://zoovet.info/vet- knigi/123-farmakologiya/farmakokorrektsiya/5494-opredelenie-tyazhelykh- metallov-v-pochve-vode-i-kormakh
39. Семенов Виктор Валерьевич. Снижение экологической опасности шламов гальванических производств методом ферритизации :Дис. ... канд. техн. наук : 03.00.16 : Ульяновск, 2004 130 с. РГБ ОД, 61:04-5/2013
40.Электронный ресурс// Режим доступа.-
http://www.ideasandmoney.ru/Ntrr/Details/146642
41. Приказ Министерства природных ресурсов и охраны окружающей среды Российской Федерации от 12/4/2014 № 536. "Об утверждении критериев отнесения отходов к I-V классов опасности по степени негативного воздействия на окружающую среду отходов".
42. Применение ферритизированных гальванических шламов для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Е.С. Климов, В.В. Семенов, О.А. Завальцева и др. // Современные наукоемкие технологии. - 2004. - № 2. - С. 65-66.
43. Бузаева, М.В. Обезвреживание производственных сточных вод очисткой от нефтепродуктов и тяжелых металлов с использованием природных сорбентов и комплексонов: дис. ... д-ра хим. наук: 03.02.08 / Бузаева Мария Владимировна. - Ульяновск, 2011. - 292 с.
44. Бузаева, М.В. Основы промышленной экологии: методические указания / М.В. Бузаева, В.В. Семенов, П.О. Осипов. - Ульяновск: УлГТУ, 2008. - 32 с.
45. Семенов, В.В. Снижение экологической опасности шламов гальванических производств методом ферритизации: дис. ... канд. техн. наук: 03.00.16 / Семенов Виктор Валерьевич. - Ульяновск, 2004. - 130 с.
46. Erdem, M. Chromium removal from aqueous solution by the ferrite process / M. Erdem, F. Tumen // Journal of Hazardous Materials. - 2004. - B109. - P. 71-77.
47. Treatment of complex heavy metal wastewater using a multi-staged ferrite process / Y.-J. Tu et al. // Journal of Hazardous Materials. - 2012. - V. 209¬210. - P. 379-384.
48. PritosiwiGumelar Removal of metal ions from synthetic and galvanic wastewater by their incorporation into ferrites: Doktor-Ingenieuringenehmigte Dissertation. Jakarta. - 2012. - 194 pp.
49. Heuss-ABbichler S. Recovery of heavy metals from industrial wastewater - is it worth it? / Heuss-ABbichler S., Huber A.L., John M. // Fifth International Conference on Industrial & Hazardous Waste Management: Proceedings CRETE 2016 (27-30 September 2016). - Chama - Crete - Greece:
2016. - 10 pp.
50. Heuss-ABbichler S. A new procedure for recovering heavy metals in industrial wastewater / Heuss-ABbichler S., John M., Huber A.L. // WIT Transactions on Ecology and The Environment. - 2016. - V. 202. - P. 85-96. DOI: 10.2495/WM160091.
51. Removal of heavy metals by the ferrite process / X. Song et al. // Conference on Environmental Pollution and Public Health. - 2010. - P. 1030¬1032.
52. Harikishore Kumar Redd D. Spinel ferrite magnetic adsorbents: Alternative future materials for water purification? / Harikishore Kumar Redd D., Yeoung-Sang Yun // Coordination Chemistry Reviews. 2016. V. 315. P. 90-111.
53. Семенов, В.В. Снижение экологической опасности шламов гальванических производств методом ферритизации: дис. ... канд. техн. наук: 03.00.16 / Семенов Виктор Валерьевич. - Ульяновск, 2004. - 130 с.
54. Климов, Е.С. Природные сорбенты и комплексоны в очистке сточных вод / Е.С. Климов, М.В. Бузаева. - Ульяновск: УлГТУ, 2011. - 201 с.
55. Erdem, M. Chromium removal from aqueous solution by the ferrite process / M. Erdem, F. Tumen // Journal of Hazardous Materials. - 2004. - B109. - P. 71-77.
56. Ресурсосберегаюшая технология очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов с использованием гальваношламов / Е.С. Климов, М.В. Бузаева, З.В. Подольская и др. // Ресурсо- и энергосберегающие технологии в химической и нефтехимической промышленности I Международная конференция РХО им. Д. И. Менделеева: сборник тезисов докладов. - М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2009. - С. 36-37.
57.Электронный ресурс// Режим доступа. -
.https://studwood.ru/999321/ekologiya/sorbtsionnyy metod
58.Электронный ресурс// Режим доступа. -
http://docs.cntd.ru/document/1200017213
59. Руководство по качеству аккредитованной аналитической лаборатории кафедры «Химии и экологии», Набережные Челны 2013 г.
60. Техника безопасности в химических лабораториях / Сост.: И.А.Удодов, В.В.Приседский, В.М.Виноградов. - Донецк: ДонГТУ, 1997. - 20 с.