Введение.........................................................................................3
Глава 1. Литературный обзор..................................................6
1.1. Механизм перекисного окисления..............................6
1.2. Серосодержащие антиоксиданты...............................8
1.3. Способы получения сульфоксидов............................16
Глава 2. Материалы, объекты и методы исследования.............19
2.1. Объекты исследования.............................................19
2.2. Синтез бензильных сульфоксидов.............................20
2.3. Методика окисления свиного жира...........................24
2.4. Методика определения перекисного числа в жирах....26
2.5. Приготовление титрованных растворов.....................28
Глава 3. Исследование антиоксидантной активности сульфоксидов на основе додецилтиометил гидрохинона и додецилтиометил резорци-на..................................................30
Выводы................................................................................34
Список литературы...............................................................35
Продления срока хранения, как продуктов, так и промышленного сырья, одна из важных проблем современной промышленности. Основной причиной их порчи становятся окислительные процесс протекающие на молекулярном уровне, но в корне меняющие свойства вещества.
Именно на данную проблему нацелены изучения антиоксидантов и их ингибирующей способности. Антиоксиданты способны в несколько раз, а то и на несколько порядков уменьшать скорость окислительных процессов, чем значительно продлевают срок хранения и службы материалов и продуктов питания.
К антиоксидантам, которые могут быть использованы для нужд пищевой промышленности, предъявляется ряд специфических, весьма строгих требований, в числе которых низкая токсичность и отсутствие неприятного запаха и вкуса. Эти требования значительно сужают круг соединений пригодных для стабилизации пищевых продуктов, и стимулируют постоянный поиск новых высокоэффективных антиоксидантов. Так в НИИ Химии антиоксидантов были получены высокоэффективные полифункциональные фенольные антиоксиданты – СО-3 и F-21-S, которые полностью удовлетворяют этим требованиям.
По данным литературных источников[1,2] биотрансформация органических сульфидов в организме человека происходит путем S-окисления с образованием сульфоксидов как первичных метаболитов. Исходя из этого, можно было бы предположить жесткую последовательность ряда сульфид→сульфоксид→сульфон, в котором антиоксидантная активность падает. Однако в ходе синтеза и изучения сульфидных антиоксидантов было выявлено противоречие в ряду ингибирующей способности сульфид→сульфоксид→сульфон (ингибирующая способность уменьшается). Так некоторые сульфоксиды оказывались более активные, чем их не окисленные формы, например:
-F-21-SO в сравнении с F-21-S в концентрациях0,5 1,0 и1,5 мкмоль/г по активности превышает в 4,7; 4,2 и 2 раза соответственно, при дальнейшем увеличении концентрации, сульфоксид уступает своему аналогу.
при концентрациях от 0,5 до 2,75 мкмоль/л активность первого значительно превышает активность второго, и период индукции больше в 1,2-3 раза.
В связи с чем, было принято решение, продолжить эти исследования, для наработки большего количества разнообразных сульфидов и их сульфоксидов, что в дальнейшем может помочь нам в упорядочивание и систематизации знаний и умений в области их синтеза и исследования, а так же в свойствах изучаемых серосодержащих антиоксидантов.
Целью настоящей дипломной работы является синтез сульфоксидов на основе додецилтиометилгидрохинона и додецилтиометилрезорцина, а также исследование их антиоксидантной активности на модели автоокисления свиного жира.
Для достижения поставленной цели предстоит решить некоторые задачи:
провести синтез избранных объектов, с дальнейшим подтверждением их структуры с помощью ПМР-спектроскопии;
изучить ингибирующую активность синтезированных объектов на модельной реакции термического автоокисления свиного жира в нескольких концентрациях;
определить характер зависимости антиоксидантной активности от кон-центрации синтезированных объектов, и зависимость антиокислительных свойств в ряду сульфид→сульфоксид на примере синтезированных сульфоксидов и их не окисленных форм.
1. По реакции окисления пероксидом были получены сульфоксиды на основе додецилтиометил гидрохинона и додецилтиометил резорцина, и с помощью ПМР-спектроскопии было подтверждено их строение.
2. На модели термического автоокисления свиного жира были получены данные по ингибирующей способности синтезированных сульфоксидов, а так же проведено сравнительное исследование пар структурных аналогов сульфид-сульфоксид по различным концентрациям, при котором было выявлено превосходство по антиокислительным способностям у сульфидов, но так же было выявлено отклонение от общего ряда в паре метилдодецилтиометилгидрохиноновый эфир и его сульфоксид при концентрации 0,5мкмоль/г. Активность сульфоксида оказалась в 1,3 раза выше, чем у сульфида.
3. Исследование динамики изменений ингибирующих возможностей в парах структурных аналогов сульфид-сульфоксид представляет большой интерес с точки зрения расширения знаний о механизме антиокислительной активности серосодержащих антиоксидантов.
