Распад большинства радиоактивных изотопов включает излучение гамма-фотонов с энергиями от 50 кэВ до 10 МэВ. Датчики такого жесткого излучения, которые являются недорогими, высокочувствительными и работают при температурах окружающей среды, желаемы для многочисленных применений в защите и медицине, а также в исследованиях. В статье [1] было продемонстрировано, что монокристаллы полупроводниковых гибридных перовскитов галогенида свинца могут служить твердотельными, обнаруживающими гамма-излучение материалами.
Последние несколько лет стали свидетелями быстрого развития нового класса солнечных элементов на основе перовскитов органо-неорганических галогенидов. Металлические галогенидные полупроводники с перовскитной кристаллической структурой включают появляющийся класс оптикоэлектронных материалов. Выдающаяся терпимость оптических и электронных характеристик к структурным дефектам, найденным в перовскитах метиламмоний галогенида свинца, позволила множество оптико- электронных применений, таких как недорогие солнечные батарейки с гарантированной эффективностью преобразования мощности, которые превышают 21%, широкополосные и узкополосные фотодетекторы, работающие в ультрафиолетовом, видимом, близком инфракрасном и мягком рентгеновском спектре, а также светоэмиссионные диоды и лазеры.
Полупроводник является эффективным твердотельным гамма- детектором, когда он одновременно показывает несколько отличных особенностей: высокое удельное сопротивление (≤1010 Ом•см), малую величину средней энергии, расходуемой заряженной частицей на создание одной пары носителей заряда, отсутствие рекомбинации и захвата носителей, большую подвижность носителей заряда обоих знаков [2] и большое среднее атомное число (Z) для достаточной поглотительной способности высокоэнергетических фотонов. Большинству из этих условий удовлетворяют монокристаллические полупроводники, где транспорт носителей заряда не ограничен рассеянием и ловушками на границах зерна. Однако доступность таких полупроводников с большими атомными числами Z в монокристаллических формах достаточно больших размеров, которые являются и химически, и механически прочными, ограничена. Очень немного материалов, как известно, отвечают этим требованиям при комнатной температуре [3], и до сих пор только сверхчистые монокристаллы теллурида кадмия и теллурида кадмия–цинка, обычно выращиваемые плавлением методом Чохральского, были коммерчески применимы [4]. В целом, из-за этих строгих требований, цены на твердотельные полупроводниковые детекторы возрастают от видимого света до жесткого излучения двумя - тремя порядками величины [1].
Целью работы является проверка применимости монокристаллов метиламмоний йодид свинца для создания доступных по стоимости и методу производства полупроводниковых детекторов гамма-излучения.
Задачи:
• проведение порошкового рентгенодифракционного анализа реагентов и получившихся кристаллов; определение элементного состава порошковых образцов с помощью рентгенофлюоресцентного спектрометра;
• измерение проводимости и фотопроводимости образцов монокристаллов метиламмоний йодид свинца.
Солнечные элементы перовскитной структуры быстро поднялись на передний край новых фотогальванических технологий, демонстрируя быстро растущую эффективность и дальнейшие перспективы использования в качестве материала твердотельных детекторов ионизирующего излучения.
При исследования монокристаллов метиламмоний йодид свинца были проведены рентгенодифракционный анализ участников и продукта реакции синтеза, рентгенофлуоресцентный анализ, измерены электрическая и фотопроводимость вещества. По результатам выполненной работы были сделаны следующие выводы:
1. Рентгеновская дифракция и рентгенофлуоресцентный анализ показали соответствие параметров синтезированных в КФУ монокристаллов метиламмоний йодид свинца известным литературным данным.
2. Измерения проводимости и фотопроводимости монокристаллов в контактной паре с индий-галлиевым сплавом дают значения удельной проводимости, согласующиеся с литературными данными по порядку величины. Кроме этого обнаруживается вклад ионной проводимости.
3. Инерционные эффекты, обусловленные ионным вкладом в проводимость, препятствуют получению отклика на отдельные ионизирующие частицы и ограничивают применение данного материала для создания детекторов ионизирующих излучений.
Целью работы являлось проверка применимости монокристаллов метиламмоний йодид свинца для создания доступных по стоимости и методу производства полупроводниковых детекторов гамма-излучения. Однако химическая неустойчивость перовскитов, и особенно их ионная динамика, вызывающая гистерезис в веществе метиламмоний йодид свинца, препятствуют его использованию в качестве полупроводникового материала для детекторов ионизирующего излучения.
Распространенной версией причины этого является ионная проводимость. При освещении и приложенном напряжении отрицательно заряженные I- анионы мигрируют к катоду, когда как положительные MA-катионы ‒ к аноду, эффективно создавая барьер экстракции для обоих типов носителей. Это объясняет наблюдаемые s-образные кривые ВАХ, а также чувствительность к предыдущей истории смещения ВАХ. Вполне вероятно, что в ближайшем будущем решение этого своеобразного артефакта приведет к увеличению производительности перовскитных материалов и разработке их применения.
1. Yakunin S. et al. Detection of gamma photons using solution-grown single crystals of hybrid lead halide perovskites. [Text] / Sergii Yakunin, Dmitry N. Dirin, Yevhen Shynkarenko et al. //Nature Photonics. – 2016. – Т. 10. – №. 9. – С. 585.
2. Беляев В. Н., Климанов В. А. Физика ядерной медицины: учеб. пособие [Текст] / В. Н. Беляев, В. А. Климанов //М.: НИЯУ МИФИ. – 2012. – 248 с.
3. Кадилин В. В., Милосердин В. Ю., Самосадный В. Т. Прикладная ядерная физика [Текст] // Учебное пособие / В. В. Кадилин, В. Ю. Милосердин, В.Т. Самосадный. М.: МИФИ. – 2007. – 240с.
4. Бойко В. И. и др. Методы и приборы для измерения ядерных и других радиоактивных материалов [Текст]/ Бойко В.И., Жерин И.И., Каратаев В.Д. – М.: МНТЦ. – 2011. – 356 с.
5. Park N. G. Perovskite solar cells: an emerging photovoltaic technology [Text]
/N.G. Park//Materials Today. – 2015. – Т. 18. – №. 2. – С. 65-72.
6. Grätzel M. The light and shade of perovskite solar cells [Text] / M. Grätzel
//Nature materials. – 2014. – Т. 13. – №. 9. – С. 838.
7. Li C. et al. Formability of ABX3 (X= F, Cl, Br, I) Halide Perovskites [Text] / C. Li, X. Lu, W. Ding et al.,//Acta Crystallographica Section B: Structural Science. – 2008. – Т. 64. – №. 6. – С. 702-707.
8. Green M. A., Ho-Baillie A., Snaith H. J. The emergence of perovskite solar cells [Text] /M. A. Green, A. Ho-Baillie, H. J. Snaith //Nature Photonics. – 2014. – Т. 8. –
№. 7. – С. nphoton. 2014.134.
9. Dong Q. et al. Electron-hole diffusion lengths> 175 μm in solution-grown CH3NH3PbI3 single crystals [Text]/ Q. Dong, Y. Fang, Y. Shao et al. //Science. – 2015. – Т. 347. – №. 6225. – С. 967-970.
10. Chen Y. et al. Structure and growth control of organic–inorganic halide perovskites for optoelectronics: From polycrystalline films to single crystals [Text] /
Y. Chen, M. He, J. Peng et al. //Advanced Science. – 2016. – Т. 3. – №. 4.
11. Saidaminov, M. I. et al. High-quality bulk hybrid perovskite single crystals within minutes by inverse temperature crystallization. [Text] / M. I. Saidaminov, A.L. Abdelhady, B. Murali et al. // Nat. Commun. 6:7586 doi: 10.1038/ncomms8586 (2015)
12. Park S. et al. Photocatalytic hydrogen generation from hydriodic acid using methylammonium lead iodide in dynamic equilibrium with aqueous solution [Text] /
S. Park, W. J. Chang, Ch. W. Lee et al. //Nature Energy. – 2017. – Т. 2. – №. 1. – С. 16185.
13. Shi D. et al. Low trap-state density and long carrier diffusion in organolead trihalide perovskite single crystals [Text] / D. Shi, V. Adinolfi, R. Comin et al.
//Science. – 2015. – Т. 347. – №. 6221. – С. 519-522
14. Umebayashi T. et al. Electronic structures of lead iodide based low-dimensional crystals[Text]/ T. Umebayashi, K. Asai, T. Kondo, A Nakao //Physical Review B. – 2003. – Т. 67. – №. 15. – С. 155405.
15. Миличко В. А. и др. Солнечная фотовольтаика: современное состояние и тенденции развития [Текст]/ В. А. Миличко, А. С. Шалин, И. С. Мухин и др.
//Успехи физических наук. – 2016. – Т. 186. – №. 8. – С. 801-852.
16. Poglitsch A., Weber D. Dynamic disorder in methylammonium trihalogenoplumbates (II) observed by millimeter‐wave spectroscopy [Text] / A. Poglitch, D. Weber //The Journal of chemical physics. – 1987. – Т. 87. – №. 11. – С. 6373-6378.
17. Yangyang Dang et al. Bulk crystal growth of hybrid perovskite material CH3NH3PbI3 [Text]/ Y. Dang, Y. Liu, Y. Sun, et al. //CrystEngComm. – 2015. – Т. 17. – №. 3. – С. 665-670.
18. Qiu J. et al. All-solid-state hybrid solar cells based on a new organometal halide perovskite sensitizer and one-dimensional TiO2 nanowire arrays [Text]/ J Qiu, Y Qiu, K Yan et al. //Nanoscale. – 2013. – Т. 5. – №. 8. – С. 3245-3248
19. Ding J. et al. Design Growth of MAPbI3 Single Crystal with (220) Facets Exposed and its Superior Optoelectronic Properties [Text]/ J. Ding, L. Jing, X. Cheng et al. //The journal of physical chemistry letters. – 2017.
20. Baikie T. et al. Synthesis and crystal chemistry of the hybrid perovskite (CH3NH3)PbI3 for solid-state sensitised solar cell applications [Text]/ T. Baikie, Y. Fang, J. M. Kadro et al.//Journal of Materials Chemistry A. – 2013. – Т. 1. – №. 18. – С. 5628-5641.
21. Chen Q. et al. Under the spotlight: The organic–inorganic hybrid halide perovskite for optoelectronic applications [Text]/ Q. Chen, N. De Marco, Y. M. Yang et al.//Nano Today. – 2015. – Т. 10. – №. 3. – С. 355-396.
22. Snaith H. J. et al. Anomalous hysteresis in perovskite solar cells [Text]/ H. J. Snaith, A. Abate, J. M. Ball et al. //The journal of physical chemistry letters. – 2014.
– Т. 5. – №. 9. – С. 1511-1515.