ВВЕДЕНИЕ 3
ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ ВЫПУСКНОЙ КВАЛИФИКАЦИОННОЙ РАБОТЫ .. 5
ГЛАВА 1. СТЕКЛООБРАЗУЮЩИЕ СИСТЕМЫ И ИХ СВОЙСТВА 6
1.1. Свойства жидкостей. Фазовая диаграмма 6
1.2. Стекольный переход 11
1.3. Экспериментальные методы определения вязкости 14
1.4. Классификация стеклообразующих систем
на «сильные» и «хрупкие» 19
ГЛАВА 2. АНАЛИЗ ТЕМПЕРАТУРНОГО ПОВЕДЕНИЯ ВЯЗКОСТИ СТЕКЛООБРАЗУЮЩИХ СИСТЕМ 23
2.1. Обработка и структурирование экспериментальных данных 23
2.2. Модели вязкости 26
2.3. Расчёт параметра хрупкости 31
ГЛАВА 3. ОРИГИНАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ АРРЕНИУСА 35
3.1 Детали расчётов 35
3.2 Определение температуры Аррениуса на основе известных
моделей вязкости 38
3.3 Основные результаты 43
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 49
БЛАГОДАРНОСТЬ 50
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 51
ПРИЛОЖЕНИЕ
На сегодняшний день трудно представить человеческую жизнь без аморфных (стекольных) материалов, которые в силу своих уникальных физико-механических свойств находят широкое практическое применение во многих сферах деятельности человека. Например, такие системы используются в научных отраслях, где служат в качестве деталей для различных оптических приборов, таких как телескопы и микроскопы. Также в последнее время особый интерес в современных технологиях приобретают так называемые металлические стекла, некоторые свойства которых, в отличие от аналогичных металлов, имеющих кристаллическую структуру, отличаются в лучшую сторону - высокая прочность, твёрдость, коррозионная стойкость. В частности, они используются в медицине в качестве винтов или пластин, с помощью которых соединяют сломанные кости.
Первыми аморфными материалами, которые были изготовлены человеком являются стёкла силикатного происхождения. Таким образом, первые попытки объяснить процесс стеклования было возможно, основываясь на данные о поведении силикатных расплавов. В настоящий момент известно то, что аморфные системы можно получить из любых жидких материалов путём быстрого их охлаждения ниже температуры плавления Тт при условии, что кристаллизации удаётся избежать. Хотя данный метод известен уже на протяжении многих лет, на сегодняшний день остаются актуальными некоторые проблемы, связанные с исследованием молекулярной динамики систем при переходе из жидкого состояния в стеклообразное. Во-первых, на данный момент отсутствует единая модель, с помощью которой было бы возможно однозначно описывать экспериментальные данные по вязкости различных стеклообразующих систем.Как известно, характерной особенностью всех переохлаждённых жидкостей является чрезвычайно быстрое возрастание вязкости, изменяющееся в сравнительно небольшом интервале температур более чем на 15 порядков. Во-вторых, до сих пор остаётся неясным, каким образом
через известные теоретические модели можно определить так называемую
температуру Аррениуса, соответствующую началу такого резкого увеличения вязкости. Естественным будет предложить, что при этой температуре, которая находится значительно выше температуры стеклования, в динамике частиц рассматриваемого вещества начинают происходить некоторые изменения, отвечающие в дальнейшем за процесс перехода тела из жидкого агрегатного состояния в стеклообразное. Таким образом, для более полного понимания физических явлений, происходящих в стеклующейся жидкости, необходимым является точное определение температуры Аррениуса на основе известных моделей вязкости.
ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ВЫПУСКНОЙ КВАЛИФИКАЦИОННОЙ РАБОТЫ
Цель работы:
Разработка оригинального метода оценки температуры Аррениуса на основе известных моделей для описания вязкости и доступных экспериментальных данных, полученных для различных стеклообразующих систем.
Задачи:
• Анализ и обработка доступных экспериментальных данных по вязкости различных стеклообразующих систем.
• Расчёт параметра хрупкости на основе моделей вязкости: ФФТХ (Фогеля-Фулчера-Тамманна-Хесса), АМ (Аврамова-Милчева).
• Разработка метода расчёта температуры Аррениуса.
Отсутствие на сегодняшний день строгой теории по температурному поведению вязкости различных стеклообразующих систем является актуальной проблемой, продолжающей оставаться в центре внимания многих ученных на протяжении довольно длительного времени. За всю историю изучения стекольного перехода было предложено и развито большое количество различных моделей, однако по сей день отсутствует единая, способная однозначно описывать вязкость всех стекольных материалов в широко интервале температур. В следствие чего возникает ряд других проблем, связанных с определением таких важных параметров, играющих большую роль в понимании физики переохлаждённых жидкостей, как хрупкость и температура Аррениуса.
Таким образом, приведённые в данной выпускной квалификационной работе результаты являются ключевыми к пониманию важных процессов, происходящих непосредственно в исследуемых системах при стекольном переходе. А именно на основе известных теоретических моделей (ФФТХ и АМ)была проведена обработка доступных экспериментальных данных по вязкости, в следствие которой выяснилось, что модель Аврамова-Милчева наилучшим образом способна воспроизводить температурную зависимость вязкостей как "сильных", так и "хрупких" стеклообразующих жидкостей в достаточно большом интервале температур. А также был предложен оригинальный метод расчёта температуры Аррениуса, с помощью которого становится возможным описать переход зависимости вязкости от Аррениуского поведения к не аррениускому на основе теоретических моделей. Было обнаружено, что значения температуры Аррениуса, полученные при использовании данного метода, хорошо коррелируют с известными из литературы.
[1] Богословский, С.В. Физические свойства газов и жидкостей: учебное пособие / С.В. Богословский. - Санкт-Петербург: СПбГУАП, 2001.- 73 с.
[2] Ремизов, А.Н. Курс физики: учебник для вузов / А.Н. Ремизов, А.Я. Потапенко. - 3-е. изд., стереотип. - Москва: Дрофа, 2006. - 720 с.
[3] Poling, B.E. Liquidstateofmatter: [Электронныйресурс]. / B.E. Poling,
J.S.Rowlinson, J.M. Prausnitz. URL:
https ://www.britannica.com/ science/liquid-state-of-matter#ref51876 (Датаобра-
щения: 15.04.2018).
[4] Кудасова, С.В. Курс лекций по общей физике. Часть I. Механика. Молекулярная физика и термодинамика: учебное пособие / С.В. Кудасова, М.В. Солодихина - Москва-Берлин: Директ-Медиа, 2016, - 174 с.
[5] Mallamace, F. Transport properties of glass-forming liquids suggest that dynamic crossover temperature is as important as the glass transition temperature / F. Mallamacea, C. Brancaa, C. Corsaroa, N. Leonea, J. Spoorena, S. Chenb, H. E.Stanleyc // PNAS. - 2010. - Vol. 107. - P. 22457-22462.
[6] Копытов, В.В. Газификация конденсированных топлив:ретроспекти- вный обзор, современное состояние дел и перспективы развития / В.В. Копытов - Москва: Инфра-Инженерия, 2015. - 504 с.
[7] Булидорова, Г.В. Основы химической термодинамики (к курсу фи- зи-
ческой химии): учебное пособие / Г.В. Булидорова, Ю.Г. Галяметдинов, Х.М. Ярошевская, - Казань: Изд-во Казан. гос. технол. ун-та, 2011. - 218 с.
[8] Роусон, Г. Неорганические стеклообразующие системы / Г.Роусон; пер.санг. С.В.Немилова, Г.З.Виноградова, науч.ред. И.В.Тананаева. - Москва: Изд-во МИР, 1970. - 312 с.
[9] Moore, E.B. Structural transformation in supercooled water controls the crystallization rate of ice / E.B. Moore, V. Molinero // Nature. - 2011. - Vol. 479. - P. 506-508
[10] Гладких, Н.Т. Поверхностные явления и фазовые превращения в конденсированных плёнках / Н.Т. Гладких, С.В. Дукаров, А.П. Крышталь, В.И. Ларин, В.Н. Сухов, С.И. Богатыренко. - Харьков: ХНУ имени В.Н. Каразина, 2004. - 276 с.
[11] Вьюгов, П.Н. Металлическиестекла / П.Н.Вьюгов, А.Е. Дмитренко // Вопросыатомнойнаукиитехники. - 2004. - №6. - С. 185-191.
[12] Kozmidis-Petrovic, A.F. Modified Angell Plot of Viscous Flow with Application to Silicate and Metallic Glass-Forming Liquids / A.F. Kozmidis- Petrovic // International Journal of Applied Glass Science. - 2014. - P. 193-205.
[13] Матвеенко, В.П. Термомеханика полимерных материалов в условиях релаксационного перехода/ В.П. Матвеенко, О.Ю. Сметанников, Н.А. Труфанов, И.Н. Шардаков. - Москва: ФИЗМАТЛИТ, 2009. - 176 с.
[14] Иванов, Н.Б. Теория деформируемого твёрдого тела: тексты лекций. Н.Б. Иванов; М-во образ. и науки России, Казан. нац. исслед. технол. унт. - Казань: КНИТУ, 2013. - 124 с.
[15] Китайгородский, А.И. Порядок и беспорядок в мире атомов / А.И Китайгородский. - 6-е изд., испр. - М.: Наука. Главная редакция физикоматематической литературы, 1984. - 176 с.
[16] Бондаренко, Г.Г. Материаловедение: учебник для СПО / Г.Г. Бондаренко, Т.А. Кабанова, В.В. Рыбалко. - 2-е изд. - Москва: Изд-во Юрайт, 2016. - 360 с.
[17] Таганцев, Д.К. Стеклообразные материалы: учебное пособие / Д.К. Таганцев.- СПб.:Изд-во Политехн. ун-та, 2010. - 204 с.
[18] Mauro, J.C. Viscosity of glass-forming liquids / J.C. Mauro, Y. Yue, A.
J. Ellison, P. K. Gupta, D. C. Allan // PNAS. - 2009. - Vol. 106. - P. 19780 - 19784.
[19] Спектроскопические системы [Электронный ресурс]. - URL:
http ://www. spectrosystems.ru/methods/viskozimetr. shtml(Дата обращения
14.12.2017)
[20] Angell, C.A. Formation of Glasses from liquids and biopolymers // Science. - 1995. - Vol.267. - P. 1924-1935.
[21] Debenedetti P.G. Supercooled liquids and the glass transition / P.G. Debenedetti, Stillinger F.H // Nature. - 2001. - Vol.410. - P. 259-267.
[22] Na, J.H. Fragility of iron-based glasses / J. H. Na, M. D. Demetriou, W.
L. Johnson // Applied Physics Letters. - 2011. - Vol. 99. - P. 161902-161907.
[23] Попова, В.А. Исследование стеклующихся жидкостей методом Рэ- леевского рассеяния света: дис. ... канд. физ.-мат. наук: 01.04.05 / В.А. Попова - Новосибирск, 2014. - с. 136.
[24] Weingartner, N.B. Critical assessment of the equilibrium melting-based, energy distribution theory of supercooled liquids and application to jammed systems / N.B. Weingartner, C. Pueblo, K.F. Kelton, Z. Nussinov // ar- Xiv:1512.04565. - 2017.
[25] Jaiswal, A. Correlation between Fragility and the Arrhenius Crossover Phenomenon in Metallic, Molecular, and Network Liquids / A. Jaiswal, E. Takeshi,
K.F. Kelton, K.S. Schweizer, Y.Zhang // Physical Review Letters - 2016. - Vol. 117. - P. 205701-205707.
[26] Popova V.A. Temperature dependence of the Landau-Placzek ratio in glass forming liquids/ V.A.Popova, N.V.Surovtsev // The Journal of Chemical Physics 135. - 2011. - P. 134510-134517.
[27] Novikov V.N. Connection between the glass transition temperature Tg and the Arrhenius temperature TA in supercooled liquids / V.N. Novikov // Chemical Physics Letters. - 2016. - Vol. 659. - P. 133-136.
[28] Mirigan S. Elastically cooperative activated barrier hopping theory of relaxation in viscous fluids. II. Thermal liquids. - 2014. - Vol. 140. - P. 194507(16).
[29] Drehman, A.J. Bulk formation of a metallic glass: Pd40Ni40P20 / A.J. Drehman, A.L. Greer, D. Turnbull // Physical Review Letters. - 1982. - Vol. 41. - P. 716-717.
[30] Celtek, M. Molecular dynamics study of structure and glass forming ability of Zr70Pd30 alloy / M.Celtek, S. Sengul, U. Domnekeli, C. Canan // The European Physical Journal B.- 2016. -Vol. 89. - P. 65.
[31] Geske, J. Fragile-to-strong transition in liquid silica / J. Geske, B. Dros- sel, M. Vogel // AIP Advances 6. - 2016. - P. 035131.
[32] Wang, L. Fragility and thermodynamics in nonpolymeric glass-forming liquids / L. Wang, C.A. Angell, R. Richert // Journal of Chemical Physics. - 2006. - Vol. 125. - P. 074505.
[33] Kao, S. Simulation of reduced glass transition temperature of Cu-Zr alloys by molecular dynamics / S. Kao, C. Hwang, T. Chin // Journal of applied physics. - 2009. - Vol. 105. - P. 064913.
[34] Simperler A. Glass Transition Temperature of Glucose, Sucrose, and Trehalose: An Experimental and inSilico Study // A. Simperler, A. Kornherr, R. Chopra, P.A. Bonnet, W. Jones, W.D.S. Motherwell, G. Ziffered // Journal of Chemical Physics. - 2006. - Vol. 110. - P. 19678 - 19684.
[35] Tsang, K.H. Viscosity of molten Pd82Si18 and the scaling of viscosities of glass forming systems / K.H. Tsang, H.W. Kui // Journal of Applied Physics. - 1992. - Vol. 72. - P. 93-96.
[36] Сангадиев, С.Ш. Определение параметров уравнения Фогеля- Фульчера-Таммана для температурной зависимости вязкости в области перехода жидкость-стекло/ С.Ш. Сангадиев, С.Б. Мункуева, Д.С. Сандитов // Вестник Бурятского государственного университета. - 2004. -С. 153-156.
[37] Masahiro, I. Bond Strength - Coordination Number Fluctuation Model of Viscosity: An Alternative Model for the Vogel-Fulcher-Tammann Equation and an Application to Bulk Metallic Glass Forming Liquids / I. Masahiro, A. Masaru // Materials. - 2010. - Vol. 3. - P. 5246-5262.
[38] Takeuchi, A. Calculation of Supercooled Liquid Range and Estimation of Glass-Forming Ability of Metallic Glasses using the Vogel-Fulcher-Tammann Equation / A. Takeuchi, A. Inoue // Materials Transactions. - 2002. - Vol. 43. - P. 1205-1213.
[39] Avramov, I. Role of surface in apparent viscosity of glasses / I. Avramov// Physical Review E. - 2014. - Vol. 89. - P. 032301.
[40] Avramov, I. Interrelation between the parameters of equations of viscous flow and chemical composition of glassforming melts / I.Avramov // Journal of Non-Crystalline Solids. - 2011. - Vol. 357. - P. 391-396.
[41] Nascimentoa M.L.F. Data classification with the Vogel-Fulcher- Tammann-Hesse viscosity equation using correspondence analysis / M.L.F. Nascimentoa, C.Apariciob // Physica B. - 2007. - Vol. 398. - P. 71-77.
[42] Gallino, I. On the Fragility of Bulk Metallic Glass Forming Liquids / I. Gallino // Entropy. - 2017. - Vol. 19. - P. 483.