Тип работы:
 Предмет:
 Язык работы:


ИЗУЧЕНИЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ ФОСФАТОВ КАЛЬЦИЯ (ГИДРОКСИАПАТИТ И ТРИКАЛЬЦИЙФОСФАТ) С ПРИМЕСЬЮ ИОНОВ МАРГАНЦА МЕТОДАМИ ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА

Работа №33769

Тип работы

Магистерская диссертация

Предмет

физика

Объем работы81
Год сдачи2019
Стоимость4900 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
92
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ 4
ВВЕДЕНИЕ 5
ГЛАВА 1 СВОЙСТВА ФОСФАТОВ КАЛЬЦИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ ИХ КАК БИОМАТЕРИАЛА 11
1.1 История развития биосовместимых материалов для костной
трансплантологии 11
1.2 Физико-химические свойства ФК - соединений, позволяющие
использовать их в современной медицине 14
1.3 ЭПР спектроскопия фосфатов кальция (ГА и ТКФ) с примесью
ионов марганца Mn2+ 16
ГЛАВА 2 МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ 25
2.1 Синтез образцов с примесями ионов марганца Mn2+ 25
2.1.1 Гидроксиапатит 25
2.1.2 Трикальцийфосфат 26
2.2 Структура материалов 28
2.2.1 Г идроксиапатит 28
2.2.2 Трикальцийфосфат 30
2.3 Влияние примесей ионов марганца Мп2+на физико-химические
свойства материалов (ГА и ТКФ) 32
2.4 Методы исследования 34
ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 40
3.1 Спектроскопия ЭПР в стационарном режиме 40
3.1.1 Спектры ЭПР в X-диапазоне 40
3.1.2 Низкополевые сингулярности. Модель угловой зависимости и
расчет параметров ТС 45
3.1.3 Высокочастотный диапазон 50
3.2 Спектроскопия ЭПР в импульсном режиме 53
3.2.1 Спектры ЭПР в X-диапазоне 53
3.2.2 Высокочастотный диапазон 57
ГЛАВА 4 ВЫСОКОЧАСТОТНЫЙ ИМПУЛЬСНЫЙ ДВОЙНОЙ ЭЛЕКТРОННО ЯДЕРНЫЙ РЕЗОНАНС ГА-Mn И ТКФ-Mn 61
4.1 Локальное ядерное окружение Mn в трикальцийфосфате 61
4.2 Локальное ядерное окружение Mn в гидроксиапатите 64
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 66
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 68
ПРИЛОЖЕНИЕ 75


Интерес к созданию новых материалов, с ранее неизученными свойствами, у человечества был всегда. Начиная с каменного века и завершая сегодняшним днем, главным движущим механизмом данного поиска, является постоянное желание человека совершенствовать широко используемое им сырье. Порой, как будет описано ниже, подобный интерес, может стать жизненно необходимым [1, 2].
С середины прошлого столетия демографы многих развитых стран, стали отмечать зарождение новой тенденции - увеличение среднего возраста населения. Мир стареет, а это означает, что рост доли пожилого населения будет затрагивать все основные сферы жизни общества. Человек, с возрастом, становиться все более уязвимым к различным заболеваниям. Одна из категорий болезней относится к патологиям костно-суставной системы, насчитываемая более двух десятков. Снижение минеральной плотности костной ткани и нарушение микроархитектоники костного матрикса приводит к такому страшному недугу как остеопороз. Остеопороз - мировая проблема, поражающая десятки миллионов людей по всему миру. В Европе, количество летальных исходов пациентов связанных с остепоротическими переломами превышает онкологическую [3, 4, 5].
Для того, чтобы вернуть пациенту утраченные функции опорнодвигательного аппарата, подвижность и трудоспособность, возникает потребность в имплантационной хирургии. Данный вид операций включает полную или частичную замену поврежденной части костного скелета на имплант, а также исправление образовавшегося костного дефекта с помощью специальных наполнителей. Ежегодно по всему миру проводится более двух миллионов подобных операций, еще несколько миллионов постоянно нуждаются в ней. Вследствие чего, возникла клиническая потребность в улучшении и совершенствовании хирургических и терапевтических методов лечения[6, 7, 8].
Важной частью современных методов лечения являются биосовместимые материалы, которые используются в качестве основных компонент костных имплантов и наполнителей. Очевидно, что такие материалы должны быть идентичны натуральной костной ткани человека по фазовому, минеральному и элементному составу. Импланты должны обладать такими свойствами, как биосовместимость, остеокондуктивность, остеоиндуктивность, остеогенная активность, механическая прочность и постепенная (контролируемая) биорезорбция. Следовательно, ведутся активные поиски синтетических биоинертных материалов, способные стать альтернативной заменой костной ткани [9, 10, 11, 12].
На сегодняшний час, известно более двух десятков соединений, которые являются потенциально пригодными для создания костных протезов и различных бионаполнителей. Однако, каждый, из приведенных в списке материалов (таблица 1 см. в приложении № 1), обладает своим собственным недостатком, что не позволяет их применять в полном объеме без ограничений. На данный момент, не существует идеального биоматериала, удовлетворяющего всем перечисленным выше требованиям.
Синтетическая фосфатная керамика на основе гидроксиапатита (ГА) и трикальцийфосфата (ТКФ), является распространенным биоматериалом, использующийся в медицине с 80-х гг. прошлого века. Материалы, достаточно хорошо изучены на предмет их биосовместимости и наличия остеорегенеративных свойств. Несмотря на то, что в последние годы были достигнуты значительные достижения в области полимерных соединений, для биомедицинских приложений (в том числе и ортопедии), ГА и ТКФ остаются в числе ведущих материалов в биоинженерии костной ткани. Главным преимуществом ФК - соединений, перед остальными, является тот факт, что неорганическая компонента натуральной костной ткани человека состоит из ГА. Следовательно, производя направленный синтез данных материалов (ГА и ТКФ), с необходимыми ионными примесями в требуемых концентрациях,
возможно добиться максимальной идентичности с природной костной тканью человека. Одной из таких важных примесей является двухвалентный марганец Mn2+ [13].
Примесь иона двухвалентного марганца Mn2+ может в значительной мере влиять на физико-химические свойства фосфорно-кальциевых соединений (ГА и ТКФ). Марганец является важнейшим микроэлементом во всем организме человека. Опорно-двигательная система не является исключением. Ионы Mn играют важную роль в метаболизме костной ткани, контролируя клеточную активность остекластов и остеобластов. Более подробно о влиянии иона на свойства исследуемых образцов описано в разделе «Влияние примесей ионов марганца Mn на физико-химические свойства материалов (ГА и ТКФ)».
Кроме того, что марганец, с медицинской точки зрения, является важной примесью в фосфорно-кальциевых соединениях, наличие у данного иона Mn парамагнитных свойств, позволяет ему выступать в качестве зонда для ЭПР спектроскопии. Данный комплекс обладает электронным и ядерным спином равными S = I = 5/2. Для подобной конфигурации в кристаллической структуре ГА и ТКФ, спектры ЭПР в различных режимах, а также высокочастотного ДЭЯР, будут содержать достаточно богатую информацию, по которым можно будет охарактеризовать данные парамагнитные центры, вплоть до их локализации в решетке. Следовательно, целью данной работы является исследование нанокристаллических порошковых образцов гидроксиапатита и трикальцийфосфата с примесными ионами Mn методами ЭПР. В ходе выполнения работы решались следующие задачи:
1. Изучение порошков ГА и ТКФ с разными концентрациями примесных ионов Mn , применяя стационарную и импульсную ЭПР спектроскопию в X (v = 9.6 ГГц) и W (v = 94 ГГц) диапазонах при T = 25 К - 298 К.
2. Проведение анализа и интерпретации полученных экспериментальных результатов, определение основных спектроскопических показателей спектров ЭПР (параметров спинового гамильтониана).
3. Анализ сверхтонкого взаимодействия Mn с окружающими ядрами H и P в структуре образцов методом импульсного двойного электронноядерного резонанса (ДЭЯР) в сильных магнитных полях (B0 = 3.5 T). Научная новизна работы состоит в следующем:
1 Проведен комплексный сравнительный анализ стационарных и импульсных спектров ЭПР, соответственно статических и динамических характеристик, образцов ГА и ТКФ с примесными ионами Mn в двух частотных диапазонах.
2 Приведена теоретическая модель угловой зависимости компонент тонкой структуры для Mn (высокоспиновый ион) в ориентационно-неупорядоченных средах. Данные теоретические расчеты вместе с разносторонними экспериментальными результатами, позволяют интерпретировать низкополевые сигналы как разрешенные спиновые переходы тонкой структуры Mn2+.
3 Впервые была проведена регистрация и анализ спектров импульсного двойного электронно - ядерного резонанса в ВЧ-диапазоне (W-band, v = 94 ГГц) при T = 25 K для детального изучения ядерного окружения марганца. Данные результаты позволили подтвердить, а также дополнить информацию о ранее предполагаемых позициях замещения исходных ионов катионами Mn в структуре ГА и ТКФ.
Практическая значимость:
1. Полученные спектроскопические данные, такие как g-фактор, параметры кристаллического поля Bqk, величины изотропного сверхтонкого взаимодействия Mn2+ и суперсверхтонкого взаимодействия иона Mn2+ с окружающими ядрами H и P будут использованы для дальнейших расчетов электронной структуры исследуемых систем методом теории функционала плотности (ТФП или density functional theory - DFT). Подобные вычисления требуются при создании/построения модели кристаллических ячеек ГА и ТКФ с примесными центрами ионов Mn2+.
2. Экспериментальные результаты по низкополевым сверхтонким структурам и соответствующие теоретические расчеты могут помочь при интерпретации сложных спектров ЭПР от высокоспиновых систем (Mn , Fe ) в подобных ориентационно-неупорядоченных средах (поликристаллических матрицах).
3. Полученные результаты могут быть полезны для идентификации ГА-Mn и ТКФ-Mn в различных природных апатитах и фосфатах кальция биогенного происхождения. Так, в работе [14] продемонстрировано присутствие ГА-Mn в атеросклеротических бляшках, изучение стабильности которых, является на данный момент очень важной задачей.
4. Обменное взаимодействие (обменное сужение) в ГА-Mn может быть использовано для экспресс контроля наличия примесных центров и количественного определения концентрации примесных ионов в ГА.


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!
ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ
КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

1. Из анализа спектров высокочастотного ЭПР и ДЭЯР установлено, что в ТКФ уже при очень малых концентрациях (0.02 %) ион марганца Mn замещает три конкретные позиции кальция (Ca(2), Ca(4) и Ca(5)) из пяти возможных. Для ГА при наименьшей из возможных концентраций Mn (0.05%), обе позиции Ca(1) и Ca(2) являются равновероятными для замещения марганцем.
2. Определены параметры спинового гамильтониана и построены модели ориентационной зависимости компонент тонкой структуры в двух разных частотных диапазонах (v = 9.61 ГГц и v = 94 ГГц), описывающие низкополевые сигналы ЭПР. Благодаря двухчастотным экспериментам и соответствующим аналитическим расчетам установлено, что данные низкополевые сверхтонкие структуры относятся к разрешенным переходам тонкой структуры примесных центров Mn2+ с g-фактором, близким к ge = 2.0023.
3. Возможность наблюдения низкополевых сверхтонких структур Mn обусловлено малой степенью дислокации кристаллической решетки нанокристаллических образцов, приводящее к малому разбросу параметров тонкой структуры и g-фактора. Длинное время спин-спиновой релаксации Т2 = 1.5 мкс при T = 25 K для обоих образцов, говорит о равномерном распределении примесей Mn2+ во всем образце без образования кластеров. Проведенная полевая зависимость (для v = 9.61 ГГц от 700 Гс до 5000 Гс и для v = 94 ГГц на центральном переходе) времен релаксации Т1 и Т2 не содержит скачкообразных изменений данных величин, что говорит об отсутствии различных дополнительных марганцевых фаз. Отклонение Т1 и Т2 от средних значений находится в диапазоне допустимой погрешности.
4. Наблюдение обменного взаимодействия (обменного сужения с увеличением концентрации) для ГА уже при низких концентрациях и слабое проявление у ТКФ говорит об отличии в механизмах/характере взаимодействия между ионами Mn . Сравнение интегральных интенсивностей (ИИ) сигнала ЭПР от Mn с элементным анализом ICP-MS в зависимости от концентрации подтверждает, что ИИ прямо пропорциональна количеству внедренных ионов, находящиеся в состоянии Mn . Отсюда, для ГА данную зависимость ширины линии центрального перехода от концентрации можно использовать для неразрушающего экспресс - контроля количества примесей Mn в фосфатах кальция.



1. Habraken, W. Calcium phosphates in biomedical applications: materials for the future? / W. Habraken, P. Habibovic, M. Epple, M. Bohner // Materials Today. - 2016. - V. 19, № 2. - P. 69-87.
2. Rivera-Munoz E. M. Hydroxyapatite-Based Materials: Synthesis and
Characterization. Biomedical Engineering - Frontiers and Challenges / Eric M. Rivera-Munoz. - London: InTech, 2011. - 374 p.
3. Alves, E. G. L. Orthopedic implant of a polyhydroxybutyrate (PHB) and hydroxyapatite composite in cats / E. G. L. Alves, C. M. de F. Rezende, R. Serakides, M. de M. Pereira, I. R. Rosado // Journal of Feline Medicine and Surgery. - 2011. - V. 13, № 8. - P. 546-552.
4. Supova, M. Substituted hydroxyapatites for biomedical applications: A review / M. Supova // Ceramics International. - 2015. - V. 41, № 8, P. 9203-9231.
5. Habibovic, P. Bioinorganics and biomaterials: Bone repair / P. Habibovic, J. E. Barralet // Acta Biomaterialia. - 2011. - V. 7, № 8. - P. 3013-3026.
6. Sun, J. Comparative study of hydroxyapatite, fluor-hydroxyapatite and Si- substituted hydroxyapatite nanoparticles on osteogenic, osteoclastic and antibacterial ability / J. Sun, T. Wu, Q. Fan, Q. Hu, B. Shi // RSC Advances. - 2019. - V. 9, № 28. - P. 16106-16118.
7. Habibovic, P. Collagen Biomineralization In Vivo by Sustained Release of Inorganic Phosphate Ions / P. Habibovic, D. C. Bassett, C. J. Doillon, C. Gerard, J.E. Barralet // Advanced Materials. - 2010. - V. 22, № 16. - P. 1858-1862.
8. Bohner, M. Resorbable biomaterials as bone graft substitutes / M. Bohner // Materials Today. - 2010. - V. 13, № 2. - P. 24-30.
9. Ben-Arfa, B. A. E. The Influence of Cu and Mn Ions on the Structure and Crystallization of Diopside-Calcium Pyrophosphate Bioglasses. International / B. A. E. Ben-Arfa, I. M. Miranda Salvado, J. M. F. Ferreira, R. C. Pullar // Journal of Applied Glass Science. - 2016. - V. 7, № 3. - P. 345-354.
10. Takagi, S. Premixed calcium-phosphate cement pastes / S. Takagi, L. C. Chow,
S. Hirayama, A. Sugawara // Journal of Biomedical Materials Research. - 2003. - V. 67, № 2. - P. 689-696.
11. Cheng, G. Effects of Mn-doping on the structural evolution of P-Tricalcium Phosphate by Rietveld refinement and Raman spectroscopy / G. Cheng, C Deng, C. Wu, H. Yin, Y. Ruan, Y. Sun, X. Wu // Materials Letters. - 2019. - V. 235. - P. 236-238.
12. Chlala, D. Active Mn species well dispersed on Ca enriched apatite for total oxidation of toluene /D. Chlala, J. M. Giraudon, N. Nuns, C. Lancelot, R. N. Vannier, M. Labaki, J. F. Lamonier // Applied Catalysis B: Environmental. - 2016. - V. 184. - P. 87-95.
13. Veljovic, D. The influence of Sr and Mn incorporated ions on the properties of microwave single- and two-step sintered biphasic HAP/TCP bioceramics / D. Veljovic, Z. Radovanovic, A. Dindune // TCP bioceramics. Journal of Materials Science. - 2014. - V. 49, № 19. - P.6793-6802.
14. Gafurov, M. R. Connection Between the Carotid Plaque Instability and Paramagnetic Properties of the Intrinsic Mn Ions / M. R. Gafurov, Y. A. Chelyshev, I. M. Ignatyev, A. V. Zanochkin, G. V. Mamin, K. B. Iskhakova, A. G. Kiiamov, F. F. Murzakhanov, S. B. Orlinskii // BioNanoScience. - 2016. - V. 6, № 4. - P. 558-560.
15. Schlickewei, W. The Use of Bone Substitutes in the Treatment of Bone Defects - the Clinical View and History / W. Schlickewei, C. Schlickewei // Macromolecular Symposia. - 2007. - V. 253, № 1. - P. 10-23.
16. Prem Ananth, K. Structural and chemical analysis of silica-doped P-TCP ceramic coatings on surgical grade 316L SS for possible biomedical application / K. Prem Ananth, S. Shanmugam, S. P. Jose, A. J. Nathanael, T. H. Oh, D. Mangalaraj, A. M. Ballamurugan // Journal of Asian Ceramic Societies. - 2015. - V. 3, № 3. - P. 317-324.
17. Hofmann, G. O. Infections and immunological hazards of allogeneic bone
transplantation / G. O. Hofmann, M. H. Kirschner, T. Wangemann, C. Falk, W.
Mempel, C. Hammer // Arch Orthop Trauma Surg. - 1995. - V. 114, № 3. - P. 159-166.
18. Donati, D. Bone grafting: historical and conceptual review, starting with an old manuscript by Vittorio Putti / D. Donati, C. Zolezzi, P. Tomba, A. Vigano // Acta Orthopaedica. - 2007. - V. 78, № 1. - P. 19-25.
19. Younger, E. M. Morbidity at bone graft donor sites / E. M. Younger, M. W. Chapman // J. Orthop.Trauma. - 1989. - V. 3, № 3. - P.192-195.
20. Moreira, M. P. Synthesis of magnesium- and manganese-doped hydroxyapatite structures assisted by the simultaneous incorporation of strontium. / M. P. Moreira,
G. D. de Almeida Soares, J. Dentzer, K. Anselme, L. A. de Sena, A. Kuznetsov, E. A. Santos // Materials Science and Engineering. - 2016. - V. 61. - P. 736-743.
21. Jang, J.-H. Improvement of physical properties of calcium phosphate cement by elastin-like polypeptide supplementation / J. H. Jang, S. Shin, H. J. Kim, J. Jeong,H. E. Jin, M. S. Desai, S. Y. Kim // Scientific Reports. - 2018. - V. 8, № 1. - P. 1-11.
22. Akram, M. A. Microwave Augmented Fabrication and Evaluation of CNT- Reinforced Nanohydroxyapatite / M. A. Akram, M. B. Khan, R. Hussain, N. Iqbal // Advanced Materials Research. - 2011. - V. 326. - P. 110-120.
23. Zhang, X. Calcium Phosphate Materials for Controlled Release Systems / X. Zhang, M. Cresswell // Inorganic Controlled Release Technology. - 2016. - V. 1. - P. 161-187.
24. Florencio-Silva, R. Biology of Bone Tissue: Structure, Function, and Factors That Influence Bone Cells / R. Florencio-Silva, G. R. Sasso, E. Sasso-Cerri, M. J. Simoes, P. S. Cerri // BioMed Research International. - 2015. - V. 1. - P. 1-17.
25. Feng, X. Chemical and Biochemical Basis of Cell-Bone Matrix Interaction in Health and Disease / Feng, X. // Current Chemical Biologyю - 2009. - V. 3, № 2. - P. 189-196.
26. Mayer, I. Phase Relations Between P-Tricalcium Phosphate and Hydroxyapatite with Manganese(II): Structural and Spectroscopic Properties / I. Mayer, F. J. G. Cuisinier, I. Popov, Y. Schleich, S. Gdalya, O. Burghaus, D. Reinen //European Journal of Inorganic Chemistry. - 2006. - V. 7. - P. 1460-1465.
27. Zilm, M. Comparative Study of the Sintering Behavior of Pure and Manganese-Substituted Hydroxyapatite / M. Zilm, S. Thomson, M. Wei // Materials.
- 2015. - V. 8, № 9. - P. 6419-6436.
28. Tabares, L. C. pH-Dependent Structures of the Manganese Binding Sites in Oxalate Decarboxylase as Revealed by High-Field Electron Paramagnetic Resonance / L. C. Tabares, J. t jens, C. Hureau, M. R. Burrell, L. Bowater, V. L. Pecoraro, S. Un // The Journal of Physical Chemistry B. - 2009. - V. 113, № 26. - P. 9016-9025.
29. Kamal, H. Spectroscopic Investigation and Magnetic Study of Iron, Manganese, Copper and Cobalt-doped Hydroxyapatite Nanopowders / H. Kamal, A. M. Hezma // Physical Science International Journal. - 2015. - V. 7, № 3. - P. 137-151.
30. Sutter, B. Characterization of iron, manganese, and copper synthetic hydroxyapatites by electron paramagnetic resonance spectroscopy / B. Sutter, T. Wasowiczb, T. Howardc, L. R. Hossnerd, D. W. Minge // Soil Sci. Soc. Amer. Journ.
- 2002. - V. 66, № 4. - P. 1359-1366.
31. Schreurs, J. W. H. Low field hyperfine structure in the EPR spectra of Mn containing glasses / J. W. H. Schreurs // The Journal of Chemical Physics. - 1978. - V. 69, № 5. - P. 2151-2156.
32. Sutter, B. Characterization of Iron, Manganese, and Copper Synthetic Hydroxyapatites by Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy / B. Sutter, T. Wasowicz, T. Howard, L. R. Hossner, D. W. Ming // Soil Sci. Soc. Am. J. - 2002. - V. 66. - P. 1359-1366.
33. Matkovic, I. Characterization of P-tricalcium phosphate-based bone substitute materials by electron paramagnetic resonance spectroscopy / I. Matkovic, N. Maltar- Strmecki, V. Babic-Ivancic, M. Dutour Sikiric, V. Noethig-Laslo // Radiation Physics and Chemistry. - 2012. - V. 81, № 10. - P. 1621-1628.
34. Mayer, I. Crystal structure and EPR study of Mn-doped P-tricalcium phosphate / I. Mayer, S. Cohen, S. Gdalya, O. Burghaus, D. Reinen // Materials Research Bulletin. - 2008. - V. 43, № 2. - P. 447-452.
35. Гафуров, М.Р. Изучение эффектов содопирования нанокристаллов гидроксиапатита методами импульсного электронного парамагнитного резонанса / М.Р. Гафуров, Т.Б. Биктагиров, Г.В. Мамин и др. // Физика твердого тела. - 2016. - Т. 58, № 3. - С. 459-464.
36. Фадеева, И.В. Медьзамещенные трикальцийфосфаты / И.В. Фадеева, М.Р. Гафуров, Я.Ю. Филиппов и др. // Доклады академии наук. - 2016. - Т. 471, № 6.- С. 2-3.
37. Tang, Y. Zinc incorporation into hydroxylapatite / Y. Tang, H. F. Chappell, M. T. Dove, R. J. Reeder, Y. J. Lee // Biomaterials. - 2009. - V. 30, № 15. - P. 2864-2872.
38. Ri, M. H. Ab initio investigation of the adsorption of zoledronic acid molecule on hydroxyapatite (001) surface: an atomistic insight of bone protection / M. H. Ri, C. J. Yu, Y. M. Jang, S. U. Kim // Journal of Materials Science. - 2015. - V. 51, № 6. - P. 3125-3135.
39. Markovic, S. Synthetical bone-like and biological hydroxyapatites: a comparative study of crystal structure and morphology / S. Markovic, L. Veselinovic, M.J. Lukic, L. Karanovic, I. Bracko, N. Ignjatovic, D. Uskokovic // Biomedical Materials. - 2011. - V. 6, № 4. - P. 1-14.
40. Yashima, M. Crystal structure analysis of P-tricalcium phosphate Ca3(PO4)2 by neutron powder diffraction / M. Yashima, A. Sakai, T. Kamiyama, A. Hoshikawa // Journal of Solid State Chemistry. - 2003. - V. 175, № 2. - P. 272-277.
41. Yin, X. a- and P-tricalcium phosphate: A density functional study / X. Yin, M. J. Stott, A. Rubio // Physical Review B. - 2003. - V. 68, № 20. - P. 1-8.
42. Veljovic, D. The influence of Sr and Mn incorporated ions on the properties of microwave single- and two-step sintered biphasic HAP/TCP bioceramics / D. Veljovic, Z. Radovanovic, A. Dindune et al. // Journal of Materials Science. - 2014. - V. 49, № 19. - P. 6793-6802.
43. Neal, S. Manganese Toxicity Upon Overexposure / S. Neal, W. Zheng // Curr Environ Health Rep. - 2015. - V. 2, № 3 - P.315-328.
44. Underwood, E. J. Underwood, E.J. Trace Elements in Human and Animal Nutrition / E.J. Underwood // Academic Press: New York. - 1977. - V. 1, № 4 - 545 p.
45. Bose, S. Understanding of dopant-induced osteogenesis and angiogenesis in calcium phosphate ceramics / S.Bose, G.Fielding, S.Tarafder, A.Bandyopadhyay // Trends Biotechnol. - 2013. - V. 31, № 10. - P. 594-605.
46. Ralph, T. W. Elexsys E 500 user’s manual. Advanced Operations / T.W. Ralph. - USA-Billerica: Version 1.0, 2000. - 368 p.
47. Ralph, T. W. Elexsys E 580 user’s manual / T. W. Palph. - Germany- Rheinstetten: Version 2.0, 2005. - 290 p.
48. Maresch, G.G. W-band Electron Paramagnetic Resonance Spectrometer ELEXSYS E 600/680 / G. G. Maresch. - Germany-Rheinstetten: Version 1.26, 2004. - 123 p.
49. Yamane, T. ESR analyses of picket fence Mn II and 6th ligand coordinated Fe III porphyrins (S= 5/2) and a Co II (hfac) complex (S= 3/2) with sizable ZFS parameters revisited: a full spin Hamiltonian approach and quantum chemical calculations / T. Yamane, S. Kenji, M. Hideto, S. Kazunobu, T. Kazuo, S. Daisuke, T. Takeji // Dalton Transactions. - 2018. - V. 47, № 46. - P. 16429-16444.
50. Krzystek, J. High-Frequency and -Field Electron Paramagnetic Resonance of High-Spin Manganese(III) in Porphyrinic Complexes / J. Krzystek, J. Telser, L. A. Pardi, D. P. Goldberg, B. M. Hoffman, L. C. Brunel // Inorganic Chemistry. - 1999. - V. 38, № 26. - P. 6121-6129.
51. Stefan, M. Temperature dependence of the electron paramagnetic resonance spectra of Mn impurity ions in PbWO4 single crystals / M. Stefan, S. V. Nistor, E. Goovaerts, M. Nikl, P. Bohacek // Journal of Physics: Condensed Matter. - 2005. - V. 17, № 4. - P. 719-728.
52. Klencsar, Z. EPR Analysis of Fe and Mn Complexation Sites in Fulvic Acid Extracted from Lignite / Z. Klencsar, Z. Kontos // The Journal of Physical Chemistry A. - 2018. - V. 122, № 12. - P. 3190-3203.
53. Клява, Я.Г. ЭПР-спектроскопия неупорядоченных твердых тел / Я.Г.Клява. - Рига: Зинатне, 1988. - 320 с.
54. Куска. Х. ЭПР комплексов переходных металлов / Х.Куска, М.Роджерс. - М.: Мир, 1970. - 220 с.
55. Mazing, D. S. Electron Paramagnetic Resonance Investigations of ZnSe:Mn Nanocrystals / D. S. Mazing, A. V. Nikiforova, A. S, Osinin, V. A. Moshnikov, Y. V. Bogachev, S. M. Sukharzhevskii // Applied Magnetic Resonance. - 2017. V. 48, № 7. - P. 731-737.


Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.



Подобные работы


©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.