СИНТЕЗ, ИССЛЕДОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ И ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СТРОНЦИЙ-ЗАМЕЩЕННЫХ ФЕРРИМАНГАНИТОВ ТЕРБИЯ Tbo,82Sro,i8FexMni-x03 (х = 0; 0.1; 0.15; 0.2) И ИТТЕРБИЯ Ybo,82Sro,18Feo,15Mno,8503
Введение 3
Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 5
1.1 Кристаллическая структура оксидов ABO3 5
1.2 Магнитное упорядочение и гальваномагнитные свойства
диамагнитно-замещенных манганитов РЗЭ
Глава 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЯ 17 КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ И
ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СВОЙСТВ
2.1 Синтез образцов 17
2.2 Методика измерения параметров кристаллической структуры
2.3 Измерение электрических и гальваномагнитных свойств 23
Глава 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 28
3.1 Кристаллическая структура Tb0,82Sr018FexMn1-xO3 и
Ybo,82Sro,18Feo;15Mno;85O3
3.2 Электрические свойства Tb0 ,82Sr0,18FexMn1-x°3,
Yb0,82Sr0,18Fe0,15Mn0,85O3
Заключение 47
Библиографический список 48
Список публикаций
Изученные в данной работе материалы относятся к классу магнитных полупроводников. Магнитные полупроводники обладают необычными электрическими и магнитными свойствами, например, гигантским магнитосопротивлением, который может достигать больших величин (сотни процентов) [1]. Кроме этого, в подобных соединениях могут наблюдаться различные аномалии термомагнитных явлений. Эти эффекты играют огромную роль для электронных устройств, магнитных дисков и т. д. [2].
Среди представителей класса магнитных полупроводников интерес представляет группа оксидных материалов со структурой перовскита - манганиты типа R1-XDXMnO3 (D=Sr, Ca, Ba, Pb; R=La - Но) или ильменита (Ho- Lu). Манганиты РЗЭ подобного состава активно исследуются с 90-х годов прошлого столетия в разных исследовательских центрах, в том числе в Институте физики КФУ. Изначально исследовались соединения, в которых происходило замещение лантаноидов в РЗ - подрешетке, но в дальнейшем - соединения, в которых осуществлялась замена катионов марганца на другие магнитные и немагнитные катионы. Было обнаружено, что магнитные и электрические свойства манганитов зависят от катионов, замещающие ион марганца в 3d-подрешетке [3,4].
Ранее нами в Казанском Федеральном Университете были проведены исследования соединений «тяжелого» лантаноида: стронций-замещенных ферриманганитов иттербия Yb0)82Sr0)18Fe0)15Mn0)85O3 . Были сделаны выводы:
• стронций-замещенные ферриманганиты «тяжелого» лантаноида Yb, также, как и манганиты «легких» лантаноидов, являются полупроводниками.
• При тех же концентрациях диамагнитных ионов удельное сопротивление «ильменитов» на несколько порядков выше, чем «перовскитов» аналогичного состава.
• В магнитном поле в них может наблюдаться «биполярное» магнетосопротивление - отрицательное при низких температурах и положительное при более высоких, достигающее несколько десятков процентов при температурах, близких к комнатной.
Следующим объектом для дальнейших исследований стал стронций- замещенный ферриманганит тербия Tb082Sr018FexMn1-xO3, концентрация Fe менялась от x = 0 до x = 0.2. Данная работа посвящена изучению этого соединения.
Научная новизна работы заключается в синтезе, исследовании кристаллической структуры, электрических и гальваномагнитных свойств стронций-замещенных ферриманганитов тербия Tb082Sr018FexMn1-xO3 (x = 0; 0.1; 0.15; 0.2).
Необычные гальваномагнитные свойства манганитов подобного соединения, в частности ГМС, позволяет говорить об актуальности темы данной работы. Величины, которых достигает МС в таких магнитных полупроводниках на порядок превышает МС немагнитных полупроводников и сопоставима с МС тонкопленочных металлических структур, применяемых для устройств считывания информации [6]. Это может быть использовано в практических целях, в т.ч. для различных спинтронных приложений.
В ходе работы были выполнены исследования кристаллической структуры методом рентгеноструктурного анализа (РСА), зависимостей удельного сопротивления образцов от температуры и приложенного магнитного поля, подсчитано магнитосопротивление, рассчитаны некоторые электрические параметры, сделаны холловские измерения, по которым оценивалась концентрация и подвижность носителей заряда.
В результате исследований стронций-замещенных ферриманганитов тербия Tb0,82Sr018FexMn1-xO3 и иттербия Yb0j82Sr0j18Fe0j15Mno,85O3 было установлено, что:
1. Частичное замещение ионов марганца ионами железа в Tbo ,82Sro,i8FexMni- xO3 увеличивают межплоскостное расстояние d.
2. Tbo, 82Sroi8FexMn1-xO3 имеют перовскитоподобную структуру с орторомбической сингонией, когда Yb0j82Sr0j18Fe0j15Mno,85O3 имеют структуру ильменита с пространственной группой P63cm.
3. Стронций-замещенные ферриманганиты тербия, как и иттербия являются полупроводниками.
4. Удельное сопротивление «ильменитов» на несколько порядков выше, чем «перовскитов».
5. Для ильменитоподобных соединений в магнитном поле происходит сдвиг температуры перехода «металл - диэлектрик» в область высоких температур, вследствие чего наблюдается «биполярное» магнито сопротивление.
6. Максимальное значение 5 для Tb0j82Sr018Fe0j2Mnoj8O3 составляет ~ 60 % при Т = 250К, для Yb0j82Sr018Fe0j15Mno,85O3 - 30 % при Т = 309,2 К.
1. Нагаев Э. Л. Манганиты лантана и другие магнитные проводники с гигантским магнитосопротивлением [Текст] / Э. Л. Нагаев // Успехи физических наук. - 1996. - № 8. - С. 833 - 857.
2. Харматуллин А.Р. Исследования электрических свойств стронций- замещенных ферроманганитов тулия Tm^Sr^Fe^Mn^^ и иттербия Yboj82Sr0j18Fe0j15Mnoj85O3 [Текст]: дипломная работа. - Казань: 2017. - 34 с.
3. Абдель-Латиф Ихаб Абдель-Латиф Магнитное упорядочение и электрические свойства ферриманганитов Nd и Sm со структурой перовскита [Текст]: дис. ... канд. физ. - мат. наук: 01.04.07 / Абдель-Латиф Ихаб Абдель-Латиф. - Казань, 2003. - 110 c.
4. Явления переноса в ферриманганитах Nd0,65Sr0,35FeXMn1-XO3 [Текст] / Парфенов В. В., Башкиров Ш. Ш., Абдель-Латиф И.А., Марасинская А.В. // Известия ВУЗов. Физика. - 2003. - № 3. - С. 24-27.
5. Электрические и магнитные свойства свинец-замещенных ферри- манганитов лантана [Текст] / В. В. Парфенов, Ш. Ш. Башкиров, А.А. Валиуллин, А. В. Аверьянов // ФТТ. - 2000. - Т.42. - С. 1272 - 1274.
6. Королева Л. И. Магнитные полупроводники [Текст] / Л. И. Королева. - М.: Физический факультет МГУ, 2003. - 312 с.
7. Miracle’ Mineral That Could Make Internet 1,000-times Faster [Электронный ресурс]. - URL: https://www.ideaspies.com/miracle-mmeral-that-could-make- internet-1000-times-faster/ - 28.11.2017.
8. Kozlenko D.P High-Pressure Effects on the Crystal and Magnetic Structure of Manganites [Text] / D.P. Kozlenko, B.N. Savenko // Phys. Part. Nuclei. - 2006. - P. 1 - 12.
9. Мёссбауэровские спектры и магнитные свойства Tm0 65Sr0 35FeXMn1-XO3 (x=0,3;0,35;0,4) [Текст] / Парфенов В. В., Пятаев А.В., Нигьматуллина И.И., Ибрагимов Ш. З. // Неорганические материалы. - 2013. - № 9. - С. 1008.
10. Абрамович А.И., Колоссальное магнитосопротивление при комнатной температуре монокристалла La1/3Nd1/3Sr1/3MnO3 [Текст] / А. И. Абрамович, А.В. Мичурин // ФТТ. - 2000. - Т. 42. - С. 2052 - 2054.
11. Jahn H. A. Stability of polyatomic molecules in degenerate electronic states. I. Orbital degeneracy [Text] / H. A. Jahn, E.Teller // Proc. Roy. Soc. Ser. A. -
1937. - № 161. - P. 220.
12. Jahn H. A. Spin Degeneracy [Text] / H. A. Jahn // Proc. Roy. Soc. Ser. A. -
1938. - № 164. - P. 117.
13. Jonker G. H. Ferromagnetic compounds of manganese with perovskite structure [Text] / H. G. Jonker, J. H. van Santen // Physica. - 1950. - № 16. - P. 337.
14. Боков В.А. Физика магнетиков [Текст] / В.А. Боков. - М.: ФТИ им. А.Ф. Иоффе РАН, 2002. - 271 с.
15. Природа разделения фаз в манганитах лантана [Текст] / Веселов В.Н. // Международный научный журнал “Инновационная наука”. - 2015. - №10. С. 19.
16.Szewczyk А. Specific heat and phase diagram of heavily doped La1-x Srx MnO3 [Text] / A. Szewczyk, M. Gutowska, B. Dabrowski // Phys. Rev. - 2005. - № 72. - P. 224429.
17. Urushibara A. Insulator-metal transition and giant magnetoresistance in La1-XSrXMnO3 [Text] / A. Urushibara, Y. Morimoto, T. Arima, A. Asamitsu, G. Kido, Y. Tokura // et al. Phys. Rev. - 1995. - № 51. - P. 16491. 18.Simultaneous structural, magnetic, and electronic transitions in La1-XCaXMnO3 [Text] / Schiffer P., Ramirez A. P., Bao W., Cheong S. W. // Phys. Rev. - 1995. - № 75. - P. 3336.
19.Substantial pressure effects on the electrical resistivity and ferromagnetic transition temperature of La1-XCaXMnO3 [Text] / Neumeier J. J., Hundey M. F., Thompson J. D., Heffner R. H. // Phys. Rev. - 1995. - № 52. - P. 7006.
20. Храмов А.С., Рентгеноструктурный анализ поликристаллов. Часть I. (Элементы теории, руководство и задания к лабораторным работам).
Учебно-методическое пособие для студентов физического факультета). [Текст] / А.С. Храмов, Р.А. Назипов. - М.: Физический факультет К(П)ФУ, 2010. - 64 с.
21. Минидифрактометр МД-10 по схеме Дебая-Шерера с позиционночувствительным детектором [Электронный ресурс]. - URL: http://www.radicon.spb.ru/md-10.htm. - 01.05.2019.
22. A. Szewczyk, M. Gutowska, and B. Dabrowski: Specific heat and phase diagram of heavily doped La1-x Srx MnO3. Phys. Rev. - B 72, 224429(2005).
23. Габидуллин И.А. Синтез, структурные и мессбауэровские исследования стронций-замещенных ферроманганитов тулия Tm0 65Sr0 35FeXMn1-Xp3 [Текст]: дипломная работа. - Казань: 2010. - 46 c.
24. Нурмехамитов Р.Н. Синтез, исследование кристаллической структуры и магнитной микроструктуры стронций-замещенных ферроманганитов иттербия Yb0,82Sr018Mn1-xFexO3 [Текст]: дипломная работа. - Казань: 2013.- 45 с.
25. Измерение электропроводности растворов электролитов [Электронный
ресурс]. - URL: http://studopedia.su/13_112591_izmerenie-
elektroprovodnosti-rastvorov-elektrolitov.html. - 12.08.2018.
26. A method of measuring the specific resistivity and Hall coefficient of disc of arbitrary shape [Text] / Van der Pauw L. Y // Phil. Techn. Rev. - 1958 - 1959.
- № 8. P. 220 - 224.
27. Батавин В. В. Контроль параметров полупроводниковых материалов и эпитаксиальных слоев [Текст] / В. В. Батавин. - М.: Сов.радио, 1976.-104 c.
28. Электрические свойства стронций-замещенных ферриманганитов тулия и иттербия [Текст] / Харматуллин А. Р., Гильмутдинов И. Ф., Парфенов В. В., Нигьматуллина И.И. // Известия ВУЗов. Физика. - 2018. - № 3. - С. 79-86.
29. Структурные и магнитные фазовые переходы в манганите Pr0,7Sr03MnO3 при высоком давлении [Текст] / Данг Н.Т., Козленко Д.П., Кичанов С.Е.,
Дубровински Л.С., Джирак З., Левин Д.М., Лукин Е.В., Савенко Б.Н. // Письма в ЖЭТФ. - 2013. - Т. 97. - № 9. - С. 624-629.
30. Рентгеновские исследования структуры перовскитных манганитов системы (La,Sr)MnO3 [Текст] / В.С. Гавико, А.В. Королев, В.Е. Архипов, Н.Г. Бебенин, Я.М. Муковский // ФТТ. - 2005. - Т. 47. - вып. 7. - С. 12551260.
31. Crystal and magnetic structure of the La(1-x)CaxMnO3 compound (x=0.8,0.85) [Text] / M. Pissas, G. Kallias, M. Hofmann, D.M. Tobbens // Phys.Rev. - 2002. - V. 65. - pp. 064413.
32. Магнитотранспортные явления в электронно- и дырочнодопированных манганитах лантана [Текст] / Зеленов Ф.В., Коновалов С.О. // Актуальные проблемы авиации и космонавтики. Технические науки. - 2014. - С. 130.