В современном мире лазеры стали незаменимыми. Они используются во многих сферах жизни: от медицины до информационной технологии, от изучения Земли до изучения галактик и т.д. Новейшие лазеры уже способны излучать рентгеновские диапазоны. Со временем лазерное излучение будет основным источник для жизнедеятельности человечества.
Современные лазеры на основе перспективных кристаллов со структурой кольквириит LiMeAlF6 (Me=Ca, Sr), активированные различными редкоземельными металлами, применяются в различных отраслях, в зависимости от длин волн излучения. Например, лазеры на кристаллах LiCaAlF6, LiSrAlF6, LiCai-xSrxAlF6 (допированные ионами Ce3+ являются хорошими источниками излучения) используются для системы зондирования LIDAR. Данная система способна выявлять сверхмалые количества вредных газов в атмосфере. Лазерные излучатели ультрафиолетового диапазона используются в медицине при борьбе с кожными заболеваниями: псориаз и витилиго. В настоящее время ведутся работы по исследованиям в этой области, в результате которых приблизиться к пониманию механизмуа УФБ - терапии витилиго, поиску оптимальных параметров воздействия УФ лучей для восстановления синтеза меланина.
Таким образом, в настоящее время стоит острая потребность в качественных лазерных источниках ультрафиолетового диапазона, востребованные в медицине и экологии. Для улучшения лазерных характеристик были предприняты попытки вырастить кристаллы LiCAF:Ce с концентрациями 1,5-2%. Но это только приводило к ухудшению оптического качества из-за низкой изоморфной емкости кристаллической матрицы. Целью данной работы является выращивание кристаллов методом Бриджмена, исследование методом оптической спектроскопии высококонцентрированных кристаллов LiCaAlF6: Ce3+ и проведение лазерных экспериментов.
В результате данной работы методом Бриджмена-Стокбаргера были выращены монокристаллы состава LiSrxCai-xAlF6 (x=0, 0,2, 0,5, 0,8, 1), активированные ионами Ce3+ в количестве 1 ат.%. При росте задавалась определенная ориентация. Из выращенных кристаллов були были подготовлены образцы для исследований методами спектроскопии и лазерных экспериментов.
Построен гомологический ряд с одинаковой кристаллической структурой серии кристаллов LiSrxCa1-xAlF6 по результатам рентгеновской дифрактометрии. Оптическое качество кристаллов были подтверждены с помощью интерферометрических исследований.
Определен оптимальный химический состав и способы предварительной очистки отдельных компонент шихты для роста кристаллов LiSrxCa1-xAlF6:Ce высокого оптического качества.
Результаты исследований поглощения по длине кристалла показали значительный градиент распределение ионов Ce3+ с увеличением количества примеси в области верхушки кристаллов.
Исследования усиления света в образцах LiSrxCa1-xAlF6:Ce показали, что смешанные кристаллы при низкой концентрации ионов Ce3+ характеризуются более высоким значением коэффициента усиления. А при увеличении концентрации активатора начинает появляться эффект образования центров окраски и наведенного поглощения для кристаллов LiSrAlF6 и смешанных LiSrxCa1-xAlF6.
При сравнении спектров люминесценции, зарегистрированных при разных температурах, была замечена значительная передача энергии между примесными центрами различных типов. Однако при этом в смешанной структуре один из типов центров проявляется в меньшей степени. Проведенные исследования кинетики люминесценции в образцах LiSrxCa1-xAlF6:Ce показали, что времена жизни для примесных центров одного и того же наименования не отличаются. По-видимому, вероятность образования одного из типов центра в смешанной структуре значительно меньше чем в несмешанном, а увеличение коэффициента поглощения определено увеличением концентрации первого и второго типов центров.
На подготовленном активном элементе LiCaAlF6:Ce3+ (1,2ат.%) была собрана лазерная установка. Достигнутое выходное лазерное излучение получилось с порогом генерации около 3.5 мДж и дифференциальный КПД больше чем 47%. В спектрально-селективном резонаторе активный элемент показал настройку длины волны излучения от 281 до 312 нм.
Соискатель выражает благодарность младшему научному сотруднику лаборатории МРС И КЭ Института физики КФУ Шавельеву А. А. за помощь и участие в подготовке, проведении и анализе результатов экспериментов по выращиванию кристаллов, оптической спектроскопии, лазерного эксперимента.
1. Loung M. V. Comparison of the electronic band structures of LiCaAlF6 and LiSrAlF6 ultraviolet laser host media from ab initio calculations/ M. V. Lound,
M. Cadatal Raduban, M. John F. Empizo, R. Arita, Y. Minami, T. Shimizu,
N. Sarukura, H. Azechi, M. H. Pham, H. D. Nguyen, Y. Kawazoe // Japanese Journal of Applied Physics/ - 2015. - V.54. - №. 12. - P. 122602.
2. Ehrlich D. J. Ultraviolet solid-state Ce:YLF laser at 325nm / D. J. Ehrlich, P. F. Moulton, R. M. Osgood // Optics letters. - 1979. - V. 4. - №. 6. - P. 184-186.
3. Okada F. Solid - state ultraviolet tunable laser: A Ce3+ doped LiYF4 cristal /
F. Okada, S. Togawa, K. Ohta, S. Koda // Journal of Applied Physics. - 1994. - V.75.
- №. 1. - P. 49-53.
4. Yamaga M. The magnetic and optical properties of Ce3+ in LiCaAlF6 / M. Yamaga, D. Lee, B. Henderson, T. P J Han, H, G. Gallagher, T. Yosida // Journal of Physics: Condens. - 1997. - P. 3223-3237.
5. McClure D. S. Interconfigurational and charge transfer transitions /
D. S. McClure // Electronic States of Inorganic Compounds: New Experimental Techniques. - Springer Netherlands, 1975. - P. 113-139.
6. Shavelev A. A. Single crystals with advanced laser properties LiCaAlF6:Ce3+ grown by Bridgman technique / A. A. Shavelev, A. S. Nizamutdinov, M. A. Marisov, I. I. Farukhshin, O. A. Morozov, N. F. Rakhimov, E. V. Lukinova, S. L. Korableva,
V. V. Semashko // Journal of Crystal Growth. - 2018. - V. 485. - P. 73-77.
7. Tsuboi T. Femtosecond relaxation in Ce3+ ions in LiCaAlF6 and LiSrAlF6 / T. Tsuboi, V. Petrov, F. Noack, K. Shimamura // Journal of alloys and compounds.
- 2001. - V. 323. - P.688-691.
8. Dubinskii M. A. Ce3+-doped colquiriite: A new concept of all-solid-state tunable ultraviolet laser / M. A. Dubinskii, V. V. Semashko, A. K. Naumov, R. Yu. Abdulsabirov, S. L. Korableva // Journal of Modern Optics. - 1993. - V. 40.- №. 1. - P. 1-5.
9. Yokota Y, Fujimoto Y et al 2014 IEEE Transactions on Nuclear Science 614
19- 423
10. Wellmann B. Tunable continuous-wave deep-ultraviolet laser based on Ce:LiCAF / B. Wellmann, D. J. Spence, D. W. Coutts // Optics letters. - 2014. - V. 39. - №. 5. - P. 1306-1309.
11. Thanh L. Low-threshold ultraviolet solid-state laser based on a Ce3+:LiCaAlF6 crystal resonator/ L. Thanh, S. J. Schowalter W. Rellergert, J. Jeet, G. Lin, N. Yu,
E. R. Hudson // OPTICS LETTERS. - 2012. - V. 37. - №. 23. - P. 4961-4963.
12. Spence D. J. Low-threshold miniature Ce:LiCAF lasers / D. J. Spence, H. Liu,
D. W. Coutts // Optics Communications. - 2006. - V. 262. - P. 238-240.
13. Granados E. Mode-locked deep ultraviolet Ce:LiCAF laser/ E. Granados,
D. W. Coutts, D. J. Spence// Optics Letters. - 2009. - V. 34. - №. 11.
- P. 1660-1662.
14. Pham M. H. Numerical simulation of ultraviolet picosecond Ce:LiCAF laser emission by optimized resonator transients / M. H. Pham, M. Cadatal-Raduban, M. V. Luong, H. H. Le, K. Yamanoi, T. Nakazato, T. Shimizu, N. Sarukura, H. D. Nguyen // Journal of Applied Physics. - 2014. - V. 53. - №. 6. - P. 062701.
15. Dai Hung N. Ce3+ - Doped LiCaAlF6 Crystals as a Solid-State Ultraviolet Saturable Absorber and Role of Excited State Absorption / L. H. Hai, N. Dai Hung, A. V. Quema, G. A. Diwa, H. Murakami, S. Ono, N. Sarukura // Journal of Applied Physics. - 2005. - V. 44. - №. 11R. - P. 7984.
16. Pham M. H. Laser quality Ce3+:LiCaAlF6 grown by micro-pulling-down method / M. H. Pham, M. M. Cadatal, T. Tatsumi, A. Saiki, Y. Furukawa, T. Nakazato, E. Estacio, N. Sarukura, T. Suyama, K. Fukuda, K. J. Kim, A. Yoshikawa, F. Saito //Japanese Journal of Applied Physics. - 2008. - V. 47.
- №. 7R. - P. 5605.
17. Castillo V. K. Material and laser characterization of Ce,Na:LiSrxCa1-xAlF6 compounds / V. K. Castillo, G. J. Quarles, R. S. F. Chang // Laser Crystals, Glasses, and Nonlinear Materials Growth and Characterization. - International Society for Optics and Photonics, 2003. - V. 4970. - P. 22-35.
18. Alderighi D Development of UV solid state laser sources based on Cerium activated crystals / D. Alderighi, G. Toci, M. Mazzoni, M. Tonelli, D. Parisi, H. Sato, M. Niklc // Advanced Laser Technologies. - 2004. - International Society for Optics and Photonics, 2005. - P. 5850. - P. 362-369.
19. Lee H. W. H. Excited-state absorption of Cr3+ in LiCaAlF6: Effects of asymmetric distortions and intensity selection rules / H. W. H. Lee, S. A. Payne,
L. L. Chase // Physical Review B. - 1989. - V. 39. - №. 13. - P. 8907.
20. Sarukura N. Ultraviolet short pulses from an all-solid-state Ce:LiCAF master- oscillator power-amplifier system / N. Sarukura, Z. Lie, H. Ohtake // Optics letters.
- 1997. - V. 22. - №. 13. - P. 994-996.
21. Куркин И. Н. Исследование монокристаллов LiCaAlF6 с примесью редкоземельных ионов методами ЭПР / И. Н. Куркин, Л. Л. Седов, Ш. И. Ягудин // ФТТ. - 1991. - № 9. - С. 2779-2780.
22. Nizamutdinov A. S. Spectral characteristics of solid solutions LiY1-xLuxF4 doped by Ce3+ ions / A. S. Nizamutdinov, V. V. Semashko, A. K. Naumov,
L. A. Nurtdinova, R. Yu. Abdulsabirov, S. L. Korableva, V. N. Efimov // Physics of the Solid State. - 2008. - V. 50. - №. 9. - P. 1648-1651.
23. Nizamutdinov A. S. Optical and gain properties of series of crystals LiF-YF3- LuF3 doped with Ce3+ and Yb3+ ions / A. S. Nizamutdinov, V. V. Semashko, A. K. Naumov, R. Yu. Abdulsabirov, S. L. Korableva // Journal of luminescence.
- 2007. - V. 127. - №. 1. - P. 71-75.
24. Abdulsabirov R. Y. Crystal growth, EPR and site-selective laser spectroscopy of Gd3+-activated LiCaAlF6 single crystals / R. Y. Abdulsabirov, M. A. Dubinskii,
S. L. Korableva, A. K. Naumov, V. V. Semashko, V. G. Stepanov, M. S. Zhuchkov // Journal of luminescence. - 2001. - V. 94. - P. 113-117.
25. Semashko V. V. Investigation of multisite activation in LiCaAlF6:Ce3+ Crystals using stimulated quenching of luminescence / V. V. Semashko, M. A. Dubinskii, R. Yu. Abdulsabirov, A. K. Naumov, S. L. Korableva, N. K. Sherbakova, A. E. Klimovitskii // Laser Phys. - 1995. - V. 5. - №. 1.- P. 69-72.
26. Бугаенко Л. Т. Почти полная система средних ионных кристаллографических радиусов и ее использование для определения потенциалов ионизации / Л. Т. Бугаенко, С. М. Рябых, А. Л. Бугаенко // Вестник Московского университета. Серия 2: Химия. - 2008. - Т. 49. - №. 6.
- С. 363-385.
27. Shimamura K. Growth of Ce-doped LiCaAlF6 and LiSrAlF6 single crystals by the Czochralski technique under CF4 atmosphere / S. L. Baldochi, N. Mujilatu, K. Nakano, Z. Liu, N. Sarukura, T. Fukuda // Journal of crystal growth. - 2000.
- V. 211. - №. 1-4. - P. 302-307.
28. Yokota Y. Effects of charge compensation by Na+ co-doping for Ce3+ doped LiCaAlF6 single crystals / Y. Yokota, T. Yanagida, N. Kawaguchi, K. Fukuda, A. Yoshikawa, M. Nikl // IEEE Nuclear Science Symposuim & Medical Imaging Conference. - IEEE, 2010. - P. 223-225.
29. Yokota Y. Optical and scintillating properties of Ce:Li(Y,Lu)F4 single crystals / Y. Yokota, Sh. Kurosawa, V. Chani, K. Kamada, A. Yoshikawa // Radiation Measurements. - 2014. - V. 62. - P. 6-9.
30. Klimm D., Nonstoichiometry of the new laser host LiCaAlF6 / D. Klimm, P. Reiche // Crystal Research and Technology: Journal of Experimental and Industrial Crystallography. - 1998. - V. 33. - №. 3. - P. 409-416.
31. Shimamura K. Crystal growth of Ce-doped and undoped LiCaAlF6 by the Czochralski technique under CF4 atmosphere / K. Shimamura, S. L Baldochi,
I. M Ranieri, H. Sato, T. Fujita, V. L Mazzocchi, C. B. R Parente, C. O Paiva-Santos, C. V Santilli, N. Sarukura, T. Fukuda // Journal of Crystal Growth. - 2001. - V. 223.
- №. 3. - P. 383-388.
32. Shavelev A. A. Growth of solid solutions with colquiriite structure LiCa0,2Sr0,8AlF6:Ce3+ / A. A. Shavelev, A. S. Nizamutdinov, V. V. Semashko,
M. A. Marisov, // Journal of Physics: Conference Series. - IOP Publishing,
- 2014. - V. 560. - №. 1. - P. 012001.
33. De Yoreo J. J. Elimination of scattering centers from Cr:LiCaAlF6 / J. J. De Yoreo, L. J. Atherton, D. H. Roberts // Journal of crystal growth. - 1991. - V. 113.
- №. 3-4. - P. 691-697.
34. Семашко В. В. Проблемы поиска новых твердотельных активных сред ультрафиолетового и вакуумно-ультрафиолетового диапазонов спектра: роль фотодинамических процессов // Физика твердого тела. - 2005. - Т. 47. - №. 8. - С. 1450-1454.