Введение Ш
1 Физические свойства трихалькогенидов переходных металлов И
1.1 Кристаллическая структура трихалькогенидов переходных металлов .... 6
1.2 Особенности структуры трихалькогенида ниобия NbS3 0
1.3 Волны зарядовой плотности 10
1.3.1 Детектирование ВЗП 12
1.4 Исследования волн зарядовой плотности методом ЯМР 23
1.4.1 Идентификация цепочек 23
1.4.2 Состояние с ВЗП 19
1.4.3 Магнитный сдвиг и восприимчивость 20
1.4.4 Спин-решеточная релаксация 22
1.5 Вид релаксационной функции для ядерной спин-решеточной релаксации . . 23
2 Аппаратура и методика эксперимента 12И
2.1 Ядерный магнитный резонанс 20
2.2 Релаксационные процессы в ЯМР 29
2.3 Методика регистрации спектров ЯМР и времен релаксации Тз и Т2 30
2.4 Аппаратура 33
2.5 Образцы 34
3 Результаты и их обсуждения 37
3.1 Сравнение спектров ЯМР 93Nb, спин-решеточной и спин-спиновой релаксаций в соединении NbS3 первой и второй фазы 30
3.2 Температурная зависимость спектров центральной линии ЯМР 93Nb в соединении NbS3 39
3.2.1 Исследования спектров ЯМР 93Nb центральной линии в ориентации
внешнего магнитного поля параллельно кристаллографической оси b. 39
Исследования спектров ЯМР 93Nb центральной линии в ориентации внешнего магнитного поля перпендикулярно кристаллографической оси b НИ
3.2.3 Исследование спектров ЯМР 93Nb центральной линии ориентированных образцов NbS3 - I вблизи температуры перехода TP = 155 K . . 051
3.3 Температурная зависимость продольной и поперечной релаксаций 1461
Заключение 50
Список литературы 51
В настоящее время ЯМР спектроскопия является важным методом изучения в физики, химии и биологии. Данный метод спектроскопии является неразрушающим методом анализа, что крайне удобно при дефиците исследуемых образцов. Одна из причин распространенности методов магнитного резонанса в различные области физики заключается в том, что они позволяют получать информацию о процессах на атомном уровне. В частности, ЯМР спектроскопия предоставляет информацию о локальном магнитном и электрическом окружении атомных ядер в различных соединениях.
Системы, имеющие низкую размерность, всегда вызывали огромный интерес исследователей. К таким системам относятся слоистые оксиды меди (купраты), в которых была открыта высокотемпературная сверхпроводимость (lj. Также к подобным системам относятся железосодержащие сверхпроводники, имеющие слоистую структуру (2].
В последнее десятилетие интерес исследователей возрос к одномерным системам, а также к такому явлению как волны зарядовой плотности (ВЗП) в низкоразмерных системах. Это связано с обнаружением зарядоупорядоченных фаз, а также с успехами современных технологий, позволяющих создавать объекты с одномерным или близким к одномерному электронным спектрам. Несмотря на то, что ВЗП в квазиодномерных проводниках исследуется достаточно давно особый, интерес представляют соединения, имеющие несколько ВЗП. В таких соединениях до конца не ясен механизм образования ВЗП на фоне уже присутствующих в соединении ВЗП. Особенно остро стоит вопрос о фазовом переходе в коллективное электронное состояние, возникающее при низких температурах, такое как в NbS3 при T ^ 150 K. Выяснение механизма данного фазового перехода является актуальной задачей в физике квазиодномерных проводников, имеющих ВЗП.
В последнее время интерес исследователей вызывает соединение NbS3, который в свою очередь имеет несколько подфаз: NbS3 первой фазы (NbS3-I) и NbS3 второй фазы (NbS3 - II). Последнее представляет наибольший интерес, связанный с вышеупомянутым фазовым переходом, наличием ВЗП при температурах выше комнатной, а также рекордными скоростями скольжения ВЗП.
Целью данной работы является исследование особенности возникновения волн зарядовой плотности в фазах I и II соединения NbS3 методом ЯМР 93Nb. Для достижения данной цели были поставлены следующие задачи:
1. Разработать методику получения ориентированных образцов;
2. Записать и сравнить спектры ЯМР 93Nb в двух фазах соединения NbS3;
3. Исследовать температурную зависимость ядерной релаксации 93Nb вблизи; температуры резкого изменения электрического сопротивления фазы II соединения NbS3;
4. Исследовать зависимость спектров ЯМР 93Nb в фазах I и II соединения NbS3 при температурах резкого изменения электрического сопротивления.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта 17-02- 01343а.
В данной квалификационной работе были проведены исследования температурных зависимостей времени восстановления продольной компоненты ядерной намагниченности (T1), времени спада поперечной компоненты ядерной намагниченности (T2) и спектра центральной линии ЯМР 93Nb в соединениях NbS3-I и NbS3-II. Основные результаты работы заключаются в следующем:
1. Обнаружено, что при Т = 5 К спектры ЯМР 93Nb фаз I и II соединения NbS3 практически не различимы;
2. В спектрах ЯМР 93Nb обеих фаз I и II соединения NbS3 выделены компоненты, соответствующие неэквивалентным цепочкам атомов ниобия. Доказано существование непроводящих цепочек в обеих фазах, а также цепочек с различной концентрацией носителей заряда;
3. Показано, что изменения в состоянии волн зарядовой плотности, проявляющиеся как резкие изменения электрического сопротивления фаз I и II соединения NbS3, не приводят к существенным изменениям спектров ЯМР 93 Nb в этих фазах.
Результаты квалификационной работы вносят значительный вклад в исследование квазиодномерных соединений, имеющих переход металл - диэлектрик, а также отправной точкой в исследовании методом ЯМР природы ВЗП в соединении NbS3.
1. Bednorz, J George. Possible High Tc Superconductivity in the Ba—La—Cu—O System / J George Bednorz, K Alex Muller // Zeitschrift fUr Physik B Condensed Matter. — 1986. — Vol. 64, no. 2. — Pp. 189-193.
2. Superconductivity at 43 K in an iron-based layered compound LaO1-xFxFeAs / Hiro- ki Takahashi, Kazumi Igawa, Kazunobu Arii [et al.] // Nature. — 2008. — Vol. 453, no. 7193. — Pp. 376-378.
3. Wilson, JA. Bands, bonds, and charge-density waves in the NbSe3 family of compounds / JA Wilson // Physical Review B. — 1979. — Vol. 19, no. 12. — P. 6456.
4. Bullett, DW. Variation of electronic properties with structure of transition metal trichalco- genides / DW Bullett // Journal of Physics C: Solid State Physics. — 1979. — Vol. 12, no. 2. — P. 277.
5. Srivastava, SK. Preparation, structure and properties of transition metal trichalcogenides / SK Srivastava, BN Avasthi // Journal of materials science. — 1992. — Vol. 27, no. 14. — Pp. 3693-3705.
6. Rijnsdorp, J. The crystal structure of niobium trisulfide, NbS3 / J Rijnsdorp, F Jellinek // Journal of Solid State Chemistry. — 1978. — Vol. 25, no. 4. — Pp. 325-328.
7. Taylor, DR. Crystal structure of niobium tetrachloride / DR Taylor, JC Calabrese, Edwin M Larsen // Inorganic Chemistry. — 1977. — Vol. 16, no. 3. — Pp. 721-722.
8. Beck, Johannes. Crystal Structure of NbOBr2 / Johannes Beck, Christian Kusterer // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. — 2006. — Vol. 632, no. 14. — Pp. 21932194.
9. Rijnsdorp, J. The crystal structure of niobium oxide diiodide NbOI2 / J Rijnsdorp, F Jellinek // Journal of the Less Common Metals. — 1978. — Vol. 61, no. 1. — Pp. 79-82.
10. Phase transitions in NbSe3 / J_ Chaussy, P Haen, JC Lasjaunias [et al.] // Solid State Communications. — 1976. — Vol. 20, no. 8. — Pp. 759-763.
11. Growth, crystal structure and transport properties of quasi one-dimensional conductors NbS3 / SG Zybtsev, V Ya Pokrovskii, VF Nasretdinova, SV Zaitsev-Zotov // Physica B: Condensed Matter. — 2012. — Vol. 407, no. 11. — Pp. 1696-1699.
12. Charge-density-wave transport above room temperature in a polytype of NbS3 / ZZ Wang, P Monceau, H Salva [et al.] // Physical Review B. — 1989. — Vol. 40, no. 17. — P. 11589.
13. Boswell, FW. Peierls distortions in NbS3 and NbSe3 / FW Boswell, A Prodan // Physica B+ C. — 1980. — Vol. 99, no. 1-4. — Pp. 361-364.
14. Yamamoto, Masafumi. Superconducting properties of TaSe3 / Masafumi Yamamoto // Journal of the Physical Society of Japan. — 1978. — Vol. 45, no. 2. — Pp. 431-438.
15. Rouxel, Jean. CDW Phase Transition in NbSe3 and Related Compounds / Jean Rouxel, Alain Meerschaut, Pascal Gressier // Berichte der Bunsengesellschaft fur physikalische Chemie. — 1983. — Vol. 87, no. 3. — Pp. 263-268.
16. Высокочастотные, «квантовые» и электромеханические эффекты в квазиодномерных кристаллах с волной зарядовой плотности / Вадим Ярославович Покровский, Сергей Григорьевич Зыбцев, Максим Валерьевич Никитин [et al.] // Успехи физических наук. — 2013. — Vol. 183, no. 1. — Pp. 33-54.
17. Basic and charge density wave modulated structures of NbS3-II / E Zupanic, HJP van Midden, MA van Midden [et al.] // Physical Review B. — 2018. — Vol. 98, no. 17. — P. 174113.
18. Пайерлс, Р. Квантовая теория твердых тел / Р. Пайерлс. — ИН.
19. Frohlich, Herbert. On the theory of superconductivity: the one-dimensional case / Herbert Frohlich // Proceedings of the Royal Society of London. Series A. Mathematical and Physical Sciences. — 1954. — Vol. 223, no. 1154. — Pp. 296-305.
20. Electric Field Breakdown of Charge-Density-Wave—Induced Anomalies in NbSe3 / P Mon- ceau, NP Ong, A Meerschaut Portis [et al.] // Phys. Rev. Lett. — 1976. — Vol. 37. — P. 602.
21. Зайцев-Зотов, Сергей Владимирович. Размерные эффекты в квазиодномерных проводниках с волной зарядовой плотности / Сергей Владимирович Зайцев-Зотов // Успехи физических наук. — 2004. — Vol. 174, no. 6. — Pp. 585-608.
22. Kulick, JD. Magnetic anomalies at charge-density-wave transitions in niobium triselenide / JD Kulick, JC Scott // Solid State Communications. — 1979. — Vol. 32, no. 3. — Pp. 217221.
23. Галошина, ЭВ. Магнитная восприимчивость переходных d-металлов, не обладающих магнитным порядком / ЭВ Галошина // Успехи физических наук. — 1974. — Vol. 113, no. 5. — Pp. 105-128.
24. Ross Jr, Joseph H. NMR study of the structure and motion of charge density waves in NbSe3 / Joseph H Ross Jr, Zhiyue Wang, Charles P Slichter // Physical review letters. — 1986. — Vol. 56, no. 6. — P. 663.
25. Ross Jr, Joseph H. NMR studies of NbSe3: electronic structures, static charge-density-wave measurements, and observations of the moving charge-density wave / Joseph H Ross Jr, Zhiyue Wang, Charles P Slichter // Physical Review B. — 1990. — Vol. 41, no. 5. — P. 2722.
26. Devreux, F. 93Nb NMR study of NbSe3 / F Devreux // J. Phys.(Paris). — 1982. — Vol. 43.
— P. 1489.
27. Suits, BH. Nuclear-quadrupole-resonance study of the 145 K charge-density-wave transition in NbSe3 / BH Suits, CP Slichter // Physical Review B. — 1984. — Vol. 29, no. 1. — P. 41.
28. Wada, Shinji. NMR study of the electronic state and Peierls transitions in NbSe3 / Shin- ji Wada, Ryozo Aoki, Osamu Fujita // Journal of Physics F: Metal Physics. — 1984. — Vol. 14, no. 6. — P. 1515.
29. Silbernagel, Bernard G. Nuclear Spectroscopy on Charge Density Wave Systems. Physics and Chemistry of Materials with Low-Dimensional Structures. Volume 15 / Bernard G Silbernagel // Journal of the American Chemical Society. — 1993. — Vol. 115, no. 26. — Pp. 12642-12642.
30. Ross, Joseph H. Nuclear Spectroscopy Studies of Quasi-one-dimensional Transition Metal Chalcogenides / Joseph H. Ross, Charles P. Slichter // Nuclear Spectroscopy on Charge Density Wave Systems / Ed. by Tilman Butz. — Dordrecht: Springer Netherlands, 1992.
— Pp. 113-175. https://doi.org/10.1007/978-94-015-1299-2_4.
31. Suits, BH. Confirmation of McMillan’s Concept of «Discommensurations» / BH Suits, S Couturie, CP Slichter // Physical Review Letters. — 1980. — Vol. 45, no. 3. — P. 194.
32. Blinc, Robert. Magnetic resonance and relaxation in structurally incommensurate systems / Robert Blinc // Physics Reports. — 1981. — Vol. 79, no. 5. — Pp. 331-398.
33. Yafet, Y. Nuclear spin relaxation in transition metals; core polarization / Y Yafet, Vo Jac- carino // Physical Review. — 1964. — Vol. 133, no. 6A. — P. A1630.
34. Clogston, AM. Interpretation of Knight shifts and susceptibilities of transition metals: Platinum / AM Clogston, V Jaccarino, Y Yafet // Physical Review. — 1964. — Vol. 134, no. 3A. — P. A650.
35. Shi, Jianhui. NMR relaxation studies of electronic structure in NbSe3 / Jianhui Shi, Joseph H Ross Jr // Physical Review B. — 1992. — Vol. 45, no. 16. — P. 8942.
36. А., Абрагам. Ядерный магнетизм / Абрагам А. — Издательство Иностранной Литературы, 1963.
37. Ч., Сликтер. Основы теории магнитного резонанса / Сликтер Ч. — Издательство «Мир», 1981.
38. Levy, F. Single crystals of transition metal trichalcogenides / F Levy, H Berger // Journal of Crystal Growth. — 1983. — Vol. 61, no. 1. — Pp. 61-68.
39. Stacking disorder in NbS3 and ZrX3 (X= S, Se) / Toshiaki Iwazumi, Mitsuru Izumi, Ku- nimitsu Uchinokura [et al.] // Physica B+ C. — 1986. — Vol. 143, no. 1-3. — Pp. 255-257.
40. McDowell, AF. Magnetization-recovery curves for quadrupolar spins / AF McDowell // Journal of Magnetic Resonance, Series A. — 1995. — Vol. 113, no. 2. — Pp. 242-246.
41. Andrew, ER. Spin-lattice relaxation in imperfect cubic crystals and in non-cubic crystals / ER Andrew, DP Tunstall // Proceedings of the Physical Society. — 1961. — Vol. 78, no. 1. — P. 1.
130