Синтез и строение фосфониевых комплексов с дигалогендицианоауратными анионами,

Содержание

РЕФЕРАТ 2
ВВЕДЕНИЕ 6
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7
1.1 Применение соединений золота(Ш) 7
1.2 Синтез и строение дигалогендицианоауратных комплексов 10
1.3 Синтез и реакционная способность дигалогендицианоауратных
комплексов 10
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 18
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 28
ВЫВОДЫ 32
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 33
ABSTRACT 37
ПРИЛОЖЕНИЯ 38
ПРИЛОЖЕНИЕ А 38
ПРИЛОЖЕНИЕ Б 41

Введение

Золото и его соединения вызывали интерес исследователей с глубокой древности. Основоположник фармацевтической химии Парацельс писал: «Не превращение металлов в золото должно быть целью химии, а приготовление лекарств». Однако, практическое применение в этом аспекте соединений золота началось много веков спустя. Начиная со второй половины XIX века количество работ, посвященных синтезу и использованию неорганических и элементоорганических соединений золота, стабильно растет. Это связано с расширением возможностей исследования структуры и разнообразных свойств широкого ряда соединений зо- лота(1) и золота (III).
Координационные соединения золота, содержащие в своей структуре цианидные лиганды, имеют ряд практически важных свойств, в число которых входит люминесценция [1 - 5], магнетизм [6 - 7], вапохромизм [1, 3, 8], двойное лучепреломление [9 - 12] и др.
Люминесцентные материалы находят в настоящее время множество применений и могут использоваться в качестве сенсорных покрытий и красок. Кроме того, координационные соединения золота(Ш) имеют преимущество по сравнению с органическими, поскольку коэффициент полезного действия и время жизни возбужденных состояний у комплексных соединений, проявляющих свойства люминофоров, выше, чем у органических молекул со сходными свойствами.
Проявление некоторыми ауратными комплексами таких специфичных свойств как вапохромный эффект, заключающийся в изменении спектра и интенсивности люминесценции соединения, позволяет использовать их в создании сенсорных материалов [13].
Многообразие направлений применения обуславливает актуальность дальнейших исследований в области синтеза и строения координационных комплексов золота(Ш).
Цель работы - синтез ряда фосфониевых комплексов с дигалогендицианоау- ратными анионами и изучение их строения.
Для достижения цели работы решены следующие задачи:
1) синтезировать ряд дигалогенодицианоауратных комплексов взаимодействием дигалогендицианоауратов калия с галогенидами органилтрифенилфосфония;
2) проанализировать особенности строения полученных комплексов, методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

Заключение

1. Взаимодействием дихлор- и дибромдицианоаурата калия с солями органи- лтрифенифосфония получен ряд новых комплексов общей формулы [PhsPR][Au(CN)2(Hal)2]: Hal = Cl, R= Et, CH2OMe, Bn, РйзРСН2СН=СНСНз, Me, w-Bu, w-Hp, [Ph3PCH=CHPPh3]; Hal = Br, R= CH2OMe, CeHn-cyc/o, C^O^Br, CH2GH2CH2Br. Согласно данным РСА комплексы состоят из плоскоквадратных дигалогендицианоауратных анионов и тетраэдрических органилтрифенилфосфо- ниевых катионов. Увеличение длины алкильного заместителя в составе алкилтрифенилфосфониевого катиона приводит к удлинению связи P-CAlk от 1,783(9) А в случае метильного заместителя до 1,809(10) А в случае w-гептильного.
2. Этанол и ацетонитрил не оказывают влияния на кристаллическую структуру дигалогендицианоауратных комлексов.
3. Структурная организация комплексов обусловлена межионными контактами C-H-"N=C (2,83 - 2,94 А ) и С-H-Hal-Au (Hal = Cl, 2,83 - 2,94 А; Hal = Br, 2,27 - 3,02 А), близким к суммам ван-дер-ваальсовых радиусов соответствующих атомов.
4. В комплексе [Ph3PCH2OMe][Au(CN)2Br2] наблюдаются межанионные взаи- мо-действия AwBr-Au (3,456 А), которые приводят к формированию полимерных цепей, ориентированных вдоль кристаллографической оси а.

Литература

1 Polymorphism of Zn[Au(CN)2]2 and Its Luminescent Sensory Response to NH3 Vapor / M.J. Katz, T. Ramnial, H. Yu et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V. 130, № 32. - P. 10662-10673.
2 Photophysical Investigation of Silver/Gold Dicyanometallates and Tetramethylammonium Networks: An Experimental and Theoretical Investigation / A.D. Nicholas, R.M. Bullard, R.D. Pike et al. // Eur. J. Inorg. Chem. - 2018. - № 7. - P. 956-962.
3 Ovens, J.S. Designing Tunable White-Light Emission from an Aurophilic CuI/AuI Coordination Polymer with Thioether Ligands / J.S. Ovens, P.R. Christensen, D.B. Leznoff // Chem. Eur. J. - 2016. - V. 22, № 24. - P. 8234-8239.
4 Roberts, R.J. Color-Tunable and White-Light Luminescence in Lanthanide- Dicyanoaurate Coordination Polymers / R.J. Roberts, D. Le, D.B. Leznoff // Inorg. Chem. - 2017. - V. 56, № 14. - P. 7948-7959.
5 Cyanide-Assembled d10 Coordination Polymers and Cycles: Excited State Metal- lophilic Modulation of Solid-State Luminescence / A. Belyaev, T. Eskelinen, T.M. Dau et al. // Chem. Eur. J. - 2017. - V. 24, № 6. - P. 1404-1415.
6 Precise Electrochemical Control of Ferromagnetism in a Cyanide-Bridged Bimetallic Coordination Polymer / Y. Mizuno, M. Okubo, K. Kagesawa et al. // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51, № 19. - P. 10311-10316.
7 Miller, J.S. Organometallic- and Organic-based Magnets: New Chemistry and New Materials for the New Millennium / J.S. Miller // Inorg. Chem. - 2000. - V. 39, № 20. - P. 4392-4408.
8 Ovens, J.S. Raman Detected Sensing of Volatile Organic Compounds by Vapo- chromic Cu[AuX2(CN)2]2 (X = Cl, Br) Coordination Polymer Materials / J.S. Ovens, D.B. Leznoff // Chem. Mater. - 2015. - V. 27, № 5. - P. 1465-1478.
9 Katz, M.J. Highly Birefringent Cyanoaurate Coordination Polymers: The Effect of Polarizable C-X Bonds (X = Cl, Br) / M.J. Katz, D.B. Leznoff // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131, № 51. - P. 18435-18444.
10 Thompson, J.R. Birefringent, Emissive Cyanometallate-based Coordination Polymer Materials Containing Group(II) Metal-terpyridine Building Blocks / J.R. Thompson, K.A.S. Goodman-Rendall, D.B. Leznoff // Polyhedron. - 2016. - V. 108. - P. 93-99.
11 Birefringent, Emissive Coordination Polymers Incorporating Bis(benzimidazole)- pyridine as an Anisotropic Building Block / J.R. Thompson, R.J. Roberts, V.E. Williams et al. // CrystEngComm. - 2013. - V. 15, № 45. - P. 9387-9393.
12 Structural Design Parameters for Highly Birefringent Coordination Polymers /
J.R. Thompson, M.J. Katz, V.E. Williams // Inorg. Chem. - 2015. - V. 54, № 13. - P. 6462-6471.
13 Ovens, J.S. Structural Organization and Dimensionality at the Hands of Weak In- termolecular Au—Au, Au—X and X—X (X = Cl, Br, I) Interactions / J.S. Ovens,
K.N. Truong, D.B Leznoff // Dalton Trans. - 2012. - V. 41, № 4. - P. 1345-1351.
14 The Chemistry of Copper, Silver and Gold / A.G. Massey, N.R. Thompson, B.F.G. Johnson, R. Davis. - New York: Pergamon Press, 1973. - 202 p.
15 Рудин, В.П. Туберкулез (кортико-висцеральная патология и терапия): монография / В.П. Рудин. - Киев : Государственное медицинское издательство УССР, 1961. - 563 с.
..46