Актуальность темы. Синтез новых лекарственных веществ и биологически активных соединений, в частности, гетероциклических способствует развитию современной фармакологии. Это является одной из причин устойчивого синтетического и биологического интереса к химии имидазолов и бензимидазолов. Большинство производных бензимидазол-2-тиолов используется на практике в медицине (омепразол, дибазол), в качестве биологически активных соединений, которые обладают сосудосуживающим, антимикробным, антибакте - риальным и противоязвенным эффектами, а еще применяются в сельском хозяйстве в роли пестицидов для защиты растений (тиабендазол) [1 - 13].
Следует отметить, что в литературе в действительности совсем мало исследованы S-непредельные производные бензимидазол-2-тиолов. Например, среди пропаргильных (пропинильных) производных известны только 2-пропар- гилсульфанилбензимидазол [14] и 5-метил-2-пропаргилсульфанилбензимидазол [15]. Однако, гетероциклизация 2-пропаргилсульфанилбензимидазолов под действием иода является одним из перспективных направлений их модификации, но не исследована в литературе.
Целью работы является синтез и исследование свойств 2 -пропаргил- сульфанилбензимидазола и 5-метил-2-пропаргилсульфанилбензимидазола.
Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие задачи:
1) осуществление алкилирования бензимидазол-2-тиола и 5-метилбензимида- зол-2-тиола пропаргилбромидом (3-бромпропином);
2) исследование алкин-алленовой перегруппировки 2 -пропаргилсульфанил- и 5-метил-2-пропаргилсульфанилбензимидазолов в различных условиях:
а) в системе ДМСО-КОН;
б) в системе MeONa-MeOH.
3) осуществление алкилирования 2-пропаргилсульфанил и 5-метил-2-пропар- гилсульфанилбензимидазолов аллилбромидом, пропаргилбромидом, этилброми- дом;
4) разработка методов гетероциклизации 2-пропаргилсульфанил- и 5-метил- 2-пропаргилсульфанилбензимидазолов под действием иода, а также для 2 -пропар- гилсульфанилбензимидазола - под действием минеральной кислоты (HBr);
5) исследование окисления 2-пропаргилсульфанилбензимидазола в системах CH3COOH-KMnO4 и CH3COOH-H2O2;
6) идентификация структуры синтезированных соединений физико -химичес-кими методами анализа (ГХ-МС, ЯМР 'Н и 13С спектроскопия, РСА).
Результаты исследований были представлены на Х Международной конференции молодых ученых по химии «МЕНДЕЛЕЕВ-2017» (Санкт-Петербург, 2017 г.) [16].
По результатам проведенных исследований в работе сделаны следующие выводы.
1. Впервые в системе ДМФА-КОН осуществлен синтез 2-пропаргилсульфа- нилбензимидазола и 5-метил-2-пропаргилсульфанилбензимидазола взаимодейст-вием бензимидазол-2-тиола и 5-метилбензимидазол-2-тиола, соответственно, с пропаргилбромидом. Структура полученных соединений исследована методами хромато-масс-спектрометрии, спектроскопия ЯМР ХН и 13С и РСА.
2. Найдено, что 5-метил-2-пропаргилсульфанилбензимидазол в системе ДМСО-КОН образует смесь продуктов внутримолекулярной циклизации, 3,7-ди- метил[1,3]тиазоло [3,2-<т] бензимидазола и 3,6-диметил[ 1,3]тиазоло [3,2-^] бензими¬дазола.
3. Установлено, что взаимодействие 2-бензимидазол-2-тиола и 5-метилбенз- имидазол-2-тиола с пропаргилбромидом в системе MeONa-MeOH приводит к образованию 5-Я-2-алленилсульфанилбензимидазолов, которые далее претерпе-вают внутримолекулярную циклизацию.
4. Показано, что 2-пропаргилсульфанил- и 5-метил-2-пропаргилсульфанил- бензимидазолы в различных растворителях и при разном соотношении реагируют с иодом с образованием неизвестных ранее солей 3-иодметилено-6-Р-2,3-дигидро- 9Я-[1,3]-тиазоло[2,3-^]бензимидазолия и 3-иодметил-9Н-[1,3]тиазоло[2,3-^]бенз- имидазолия.
5. Найдено, что продукты иодциклизации 2-пропаргилсульфанил- и 5-метил-2- пропаргилсульфанилбензимидазолов в ацетоне претерпевают восстановление под действием HI с образованием 3-метил-9Я-[1,3]тиазоло[2,3-^]бензимидазола и
3- метилено-2,3-дигидро-9Я-[1,3]тиазоло[2,3-^]бензимидазола.
6. Установлено, что окисление 2-пропаргилсульфанилбензимидазола в системе CH3COOH-H2O2 протекает с образованием 2-пропаргилсульфонилбензимидазола.
