🔍 Поиск готовых работ

🔍 Поиск работ

Особенности взаимодействия три(оршо-толил)сурьмы с оксидами в присутствии окислителей

Работа №202462

Тип работы

Дипломные работы, ВКР

Предмет

химия

Объем работы94
Год сдачи2016
Стоимость4940 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
10
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


ВВЕДЕНИЕ 7
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 9
1.1 Получение диоксиматов триарилсурьмы по реакции замещения 10
1.2 Получение диоксиматов триарилсурьмы по реакции окисления 19
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 30
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 50
3.1 Методы исследования 50
3.2 Подготовка растворителей 50
3.3 Реакции окислительного присоединения соединений сурьмы с оксимами 54
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 66
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 67
ABSTRACT 72
ПРИЛОЖЕНИЯ 73
ПРИЛОЖЕНИЕ A 73


Актуальность проблемы.Органические соединенияпятивалентной сурьмы находят применение в различных областях. Они используются в качестве фунгицидов и гербицидов, присадок к топливу, лекарственных препаратов и т.д. Сурь- маорганические соединения с успехом применяются всинтезе органических соединений как катализаторы и реагенты. Было установлено, что некоторые сурь- маорганические соединения являются биологически активными. Например, диок- симаты триарилсурьмы Аг38Ь(ОНСКК')2оказывают бактерицидное,фунгицидное и противоопухолевое действие. Однако этот класс сурьмаорганических соединений в настоящее время мало изучен. Упоминаний обоксиматахтри(о-толил)сурьмы в литературе немного, поэтому именно реакции, позволяющие получить такие соединения, были выбраны нами в качестве объекта исследования.
Цель работы. Изучить реакции окислительного присоединениятри(о- толил)сурьмы с оксимами в присутствии окислителей и возможность их применения для синтеза диоксиматов три(о-толил)сурьмы.
Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:
- осуществить поиск, обобщить и проанализировать информацию, касающуюся методов получения диоксиматов триорганилсурьмы;
-изучить особенности взаимодействия три(о-толил)сурьмы с оксимами в различных условиях: в присутствии пероксида водорода и трет
бутилгидропероксида, с использованием различных растворителей, с различными мольными соотношениями реагентов;
-идентифицировать полученные соединения и установить их строение;
- выявить условия, обеспечивающие высокий выход целевых продуктов.
Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые проведено систематическое изучение реакций окислительного присоединения три(о- толил)сурьмы с оксимами в присутствии различных окислителей в среде различных растворителей. По реакциям три(о-толил)сурьмы с оксимамив присутствии пероксида водорода или трет-бутилгидропероксида (1:2:1 или 1:1:1 мольн.) были получены диоксиматы три(о-толил)сурьмы o-Tol3Sb(ONCRR')2. Достоинствами изученных реакций являются: одностадийность, мягкие условия протекания, простота выделения целевых продуктов.
Строение одиннадцати производных три(о-толил)сурьмы установлено методом рентгеноструктурного анализа.
Объем и структура работы. Дипломная работа изложена на 89 страницах, состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, заключения,библиографического списка и приложения. Библиографический список включает 59 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.
Литературный обзор посвящен рассмотрению методов синтеза диоксиматов триорганилсурьмы.
В главе обсуждения результатов приведены собственные исследования реакций три(о-толил)сурьмы с оксимами в различных условиях, анализ данных ИК- спектроскопии и рентгеноструктурных исследований полученных соединений.
В экспериментальной части описаны подробные методики очистки используемых в работе растворителей и описание реакций окислительного присоединени- ятри(о-толил)сурьмы с оксимами, а также физико-химические характеристики полученных соединений.
Некоторые результаты проведенных исследований опубликованы в журналах: «Вестник ЮУрГУ»,серия «Химия»,2014, Т. 6, № 2, С. 5-14, «Вестник ЮУрГУ», серия «Химия», 2015, Т. 7, № 2, С. 17-26, «Вестник ЮУрГУ», серия «Химия», 2015, Т. 7, № 4, С. 23-29 «Журнал неорганической химии», 2015, Т. 60, № 2, С. 207-213, «Вестник ЮУрГУ», серия «Химия», 2016, Т. 8. № 2. С. 61-69.
Материал выпускной квалификационной работы был представлен на следующих конференциях: «Химия элементоорганических соединений и полимеров»,
2014, Москва,МеждународнаяЧугаевская конференция по координационной химии, 2014, Казань, Всероссийская молодежная конференция-школа с международным участием «Достижения и проблемы современной химии», 2014, Санкт- Петербург, IX международная конференция молодых ученых «Менделеев-2015»,
2015, Санкт-Петербург.


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!


По результатам проведенных исследований сделаны следующие выводы...
1. Взаимодействие три(о-толил)сурьмы с оксимами в присутствии окислителя
(пероксида водорода или трет-бутилгидропероксида) независимо от мольного соотношения регагентов (1:2:1, 1:1:1) приводит к образованию диоксиматов
три(о-толил)сурьмыо-То1з8Ь(ОКСКК')2, выход которых независимо от природы оксима и растворителя близок к теоретическому. Исключением является реакция три(о-толил)сурьмы с 5-нитро-2-фурфуральдоксимом при стехиометрическом соотношении реагентов, продуктом которой является//-оксо-бис[(5-нитро-2- фурфуральдоксимато)три(о-толил)сурьма] [o-Tol3Sb(ON=CHC4H2ONO2-5)]2O.
2. Побочным продуктом реакциитри(о-толил)сурьмы с оксимами в присутст
вии окислителя при мольном соотношении регагентов 1:1:1 является оксид три(о- толил)сурьмы димерного или полимерного строения. Обнаружено, что дицикло- гексаноноксимат три(о-толил)сурьмы ибис[^2-оксо-три-(о-
толил)сурьма]способнык совместной кристаллизации.
3. Пероксид водорода окисляеттри(о-толил)сурьму до оксида (o-To13SbO)2. Строение продукта окисления три(о-толил)сурьмы трет-бутилгидропероксидом зависит от количества окислителя. При стехиометрических соотношениях реагирующих веществ образуетсяоксид три(о-толил)сурьмы (o-To13SbO)2. В присутствии избытка трет-бутилгидропероксида продуктомреакции являетсяр2-оксо- бuс[(mреm-бутилпероксо)три(о-толил)сурьма](o-To13SbOOBu-^)2O.
4. Строение 11 неизвестных ранее сурьмаорганических соединений охарактеризовано методом рентгеноструктурного анализа. Вмолекулахдиоксиматов три(о- толил)сурьмы атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию.Основные длины связей и валентные углы в координационном узле SbC2O3мало зависят от характера оксима. Особенностью структур является наличие тесных внутримолекулярных контактов Sb--N, в результате чего межъядерные расстояния примерно на 1А меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb и N.



1 Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут /подред.
А.Н. Несмеянова, А.К. Кочешкова - М.: Наука, 1976. - 483 с.
2 Jain, V.K. Syntesisandspectroscopicstudiesoftrialkylbis-(iminoxy)stibines / V.K.
Jain, R. Bohra, R.C. Mehrotra // Inorg. Chim. Acta. - 1981. - V. 51, N 2. - P.
191-194.
3 Hodali, H.A. Arylamidoxime complexes of antimony (V) / H.A. Hodali,
A. Q. Hussein // Synth. React. Inorg. Met. - Org. Chem.- 199o. - V. 20, N 10. - P. 1413-1423.
4 Synthetic, spectroscopic and structural aspects of triphenylantimony(V) complexes
with internally functionalized oximes: crystal and molecular structure of
[Ph3Sb{ONC(Me)C5H4N-2}2] / A. Gupta, R.K. Sharma, R. Bohra et al. // Polyhedron. - 2002. - N 21. - P. 2387-2392.
5 Шарутин, В.В. Хлороацетофеноноксимат трифенилсурьмы: синтез, молекулярная и кристаллическая структуры, взаимодействие с пентафенилсурьмой / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова // Бутлеровские сообщения. - 2011. -Т. 28, № 19 - С. 45-49.
6 Bajpai, K. Synthesis of trimetylantimony (V) dicarboxylates, amides and oximates / K. Bajpai, M. Srivastava, R.C. Srivastava // Indian J. Chem. - 1981.- V. 20A, N 7. - P. 736-737.
7 Bajpai, K. Synthesis and reactions of o-triorganoantimony dioximates / K. Bajpai, R.C. Srivastava // Synth. Inorg. Met. - Org. Chem. - 1981. - V. 11, N 1.- P. 7-13.
8 The firstorganoantimony(III) compounds possessing antitumor proper- ties:diphenylantimony(III) derivatives of dithiophosphorus ligands / C. Silvestru, C. So- caciu, A. Baba et al. // Anticancer Res. - 1990. - N 10. - P. 803.
9 The molecular and crystal structure determination of bisanhydroalthiomycin by the x-ray diffraction method / H. Nakamura, Y. Iitaka, H. Sakakibara et al. // J. Antibiot. - 1974. - N 27. - P. 894.
10 Jain, V.K. Synthesis and spectroscopic studies of trialkyl bis(iminoxy)stibines / V.K. Jain, R. Bohra, R.C. Mehrotra // Inorg. Chim. Acta. - 1981. - N 51. - P. 191.
11 Handong, Y. Synthesis, spectroscopic and structural aspects of triphenylantimo- ny(V) complex with internally functionalized acetylferroceneoxime: Crystal and molecular structures of [C5H5FeC5H4C(CH3)=NO]2SbPh3 and C5H5FeC5H4C(CH3)=NOH / Y. Handong, Q. Li, L. Linwei // Inorganic Chemistry Communications. - 2008. - N 11. - P. 1121-1124.
12 Синтез и строение оксиматов тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Ша- рутина, О.В. Молокова и др. // Журн. общ. химии - 2000. - Т. 70, № 12. - С. 1990.
13 Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Журн. общ. хим. - 2001. - Т. 71, № 8. - С. 13171321.
14 Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Коорд. хим. - 2002. - Т. 28, №8. - С. 581-590.
15 Молокова, О.В. Оксиматы тетра- и триарилсурьмы. Синтез и строение: дис. ... канд. хим. наук / О.В. Молокова - Благовещенск, 2001. - 118 с.
..59


Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ