Помощь студентам в учебе
Синтез, структура, свойства и синтетические применения соединений поливалентного иода на основе 2- и 4-иодбензолсульфокислот и 2-иодбензойной кислоты
|
ВВЕДЕНИЕ 3
Глава 1. Аналитический обзор. Синтез, структура и свойства псевдоциклических и
циклических соединений поливалентного иода 7
1.1 Синтез, структура и свойства циклических и псевдоциклических 13-иоданов 7
1.1.1 Синтез и свойства некоторых представителей псевдоциклических
соединений иода (III) 10
1.2 Синтетическое применение циклических и псевдоциклических 13-иоданов 15
1.3 Синтез, структура и свойства циклических и псевдоциклических V-иоданов 20
1.3.1 Синтез, структура и свойства 2-иодоксибензойной кислоты и её
псевдоциклических производных 20
1.3.2 Синтез, структура и свойства аналогов 2-иодоксибензойной кислоты и её
псевдоциклических производных 25
Глава 2. Использование 4-иодилбензолсульфоната калия в реакциях иодфункционализации, соответствующих принципам «зеленой» химии 29
2.1 Окислительная иодфункционализация алкенов, алкинов и кетонов с
использованием 4-иодилбензолсульфоната калия 29
2.2 Экспериментальная часть 36
Глава 3. 2-Иодбензолсульфокислота в синтезе поливалентных производных 45
3.1 Синтез и структура поливалентных производных иода на основе 2-
иодбензолсульфокислоты 45
3.2 Экспериментальная часть 54
Глава 4. Дизайн нового реагента поливалентного иода (III) для прямого азидирования органических субстратов 58
4.1 Новый реагент для азидирования на основе 2-иодбензолсульфокислоты 58
4.2 Экспериментальная часть 72
Глава 5. Окислительная внутримолекулярная гетероциклизация 2-аллилокси- и 2- пропаргилоксибензальдоксимов 78
5.1 Окислительная внутримолекулярная гетероциклизация 2-аллиокси- и 2-
пропаргилоксибензальдоксимов с использованием каталитических количеств 4- толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты (IBA-OTs) 78
5.2 Экспериментальная часть 88
ВЫВОДЫ 103
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ 104
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 105
Глава 1. Аналитический обзор. Синтез, структура и свойства псевдоциклических и
циклических соединений поливалентного иода 7
1.1 Синтез, структура и свойства циклических и псевдоциклических 13-иоданов 7
1.1.1 Синтез и свойства некоторых представителей псевдоциклических
соединений иода (III) 10
1.2 Синтетическое применение циклических и псевдоциклических 13-иоданов 15
1.3 Синтез, структура и свойства циклических и псевдоциклических V-иоданов 20
1.3.1 Синтез, структура и свойства 2-иодоксибензойной кислоты и её
псевдоциклических производных 20
1.3.2 Синтез, структура и свойства аналогов 2-иодоксибензойной кислоты и её
псевдоциклических производных 25
Глава 2. Использование 4-иодилбензолсульфоната калия в реакциях иодфункционализации, соответствующих принципам «зеленой» химии 29
2.1 Окислительная иодфункционализация алкенов, алкинов и кетонов с
использованием 4-иодилбензолсульфоната калия 29
2.2 Экспериментальная часть 36
Глава 3. 2-Иодбензолсульфокислота в синтезе поливалентных производных 45
3.1 Синтез и структура поливалентных производных иода на основе 2-
иодбензолсульфокислоты 45
3.2 Экспериментальная часть 54
Глава 4. Дизайн нового реагента поливалентного иода (III) для прямого азидирования органических субстратов 58
4.1 Новый реагент для азидирования на основе 2-иодбензолсульфокислоты 58
4.2 Экспериментальная часть 72
Глава 5. Окислительная внутримолекулярная гетероциклизация 2-аллилокси- и 2- пропаргилоксибензальдоксимов 78
5.1 Окислительная внутримолекулярная гетероциклизация 2-аллиокси- и 2-
пропаргилоксибензальдоксимов с использованием каталитических количеств 4- толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты (IBA-OTs) 78
5.2 Экспериментальная часть 88
ВЫВОДЫ 103
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ 104
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 105
Соединения поливалентного иода (СПИ) являются универсальными реагентами с широкими возможностями применения как в фундаментальных научных исследованиях, так и в промышленности. Данные реагенты зарекомендовали себя в органическом синтезе как экологически безопасные окислительные реагенты, использующиеся взамен дорогостоящих соединений переходных и токсичных тяжелых металлов благодаря их схожей реакционной способности. Помимо этого, известны работы, которые посвящены применению соединений поливалентного иода в биохимии, синтезе и модификации материалов, а также в получении радиофармпрепаратов.
На сегодняшний день СПИ используются не только в качестве незаменимых стехиометрических окислителей, но также стремительно развиваются каталитические методы функционализации различных органических субстратов с их участием. Данные тенденции связаны главным образом со стремлением к прогрессу в «зеленой» химии и «зеленых» технологиях. Соответственно, наряду с расширением фундаментальных знаний о ранее известных реагентах поливалентного иода поиск новых реагентов и исследование их реакционной способности является крайне актуальной задачей.
Целью работы является разработка методов синтеза соединений поливалентного иода на основе 2- и 4-иодбензолсульфокислот и 2-иодбензойной кислоты, изучение их структуры, физико-химических свойств и превращений с их участием.
Для достижения цели в работе решаются следующие задачи:
• Исследование реакционной способности 4-иодилбензолсульфоната калия в реакциях окислительной иодфункционализации непредельных соединений и кетонов, а также исследование возможности его регенерации;
• Разработка метода синтеза 2-иодоксибензолсульфокислоты и исследование её структуры;
• Разработка метода синтеза азидирующего агента на основе 2-
иодбензолсульфокислоты и исследование его реакционной способности;
• Исследование окислительной внутримолекулярной циклизации 2- аллилокси- и 2-пропаргилоксибензальдоксимов с использованием каталитических количеств псевдоциклического 4-толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты.
Научная новизна:
1. Показана эффективность использования 4-иодилбензолсульфоната калия как
окислителя в реакциях иодфункционализации алкенов, алкинов и кетонов в условиях, соответствующих принципам «зеленой» химии. Показано, что продукты реакции образуются с высокими выходами, и более того, не требуют дополнительной очистки. Впервые предложен эффективный метод рециклизации 4-иодилбензолсульфоната калия на примере реакции иодметоксилирования стирола.
2. Впервые показано влияние рН среды на образование продуктов окисления 2-
иодбензолсульфокислоты. Обнаружено, что окисление в кислой среде приводит к образованию 13-иодана, в то время как окисление в щелочных и нейтральных условиях - к образованию 15-иодана. Впервые проведено исследование структуры 2-
иодоксибензолсульфокислоты методом рентгеноструктурного анализа, и показано её циклическое строение.
3. Предложен метод синтеза азидирующего реагента на основе 2- иодбензолсульфокислоты - 1-азидо-1 #-И3-бензо[^][1,2,3]иодоксатиол 3,3-диоксида, показана его низкая стабильность в растворах органических растворителей, а также исследована его структура с помощью рентгеноструктурного анализа и показано его циклическое строение. Полученный реагент проявляет высокую реакционную способность в реакции с триизопропил((1-фенилвинил)окси)силаном с образованием а- азидоацетофенона в условиях отсутствия металлокатализа (metal-free).
4. Разработан метод синтеза бензопираноизоксазолов и
бензопираноизоксазолинов с использованием каталитических количеств
псевдоциклического соединения поливалентного иода. Показано, что 4-толуолсульфонат 2-иодозилбензойной кислоты генерируется in situ и является окислителем в данном превращении. Предложен вероятный механизм внутримолекулярной гетероциклизации 2- аллилокси- и 2-пропаргилоксибензальдоксимов, катализируемой псевдоциклическим соединением поливалентного иода.
Практическая значимость
1. Разработан эффективный метод иодфункционализации непредельных соединений и кетонов с использованием 4-иодилбензолсульфоната калия, соответствующий ряду принципов «зеленой» химии. Разработан простой и удобный метод регенерации 4-иодилбензолсульфоната калия, что соответствует ряду принципов «зеленой» химии.
2. Разработан эффективный метод синтеза 2-иодозилбензолсульфокислоты и 2- иодоксибензолсульфокислоты действием иодной кислоты, периодата натрия и Оксон (Oxone®), показано влияние рН на образование продуктов реакции.
3. Впервые синтезирован сульфоаналог реактива Жданкина - азидирующего агента на основе поливалентного иода, а также показана его высокая реакционная способность на примере триизопропил((1-фенилвинил)окси)силана с образованием а- азидоацетофенона в условиях отсутствия металлокатализа.
4. Разработан метод синтеза фармакофорных бензопираноизоксазолов и
бензопираноизоксазолинов в условиях органокатализа соединением псевдоциклического поливалентного иода. Впервые получено и охарактеризовано 18 новых 2-аллилокси- и 2- пропаргилобензальдоксимов и конденсированных бензопираноизоксазолов и бензопираноизоксазолинов. Предложенный метод имеет высокий потенциал для масштабирования в граммовых количествах.
По результатам работы сформулированы положения, выносимые на защиту:
1. Метод окислительного иодирования алкенов, алкинов и кетонов с использованием 4-иодилбензолсульфоната калия, а также метод его регенерации в соответствии с принципами «зеленой» химии.
2. Метод синтеза 2-иодозилбензолсульфокислоты и 2-
иодоксибензолсульфокислоты действием иодной кислоты, периодата натрия и Оксон (Oxone®). Исследование структуры 2-иодоксибензолсульфокислоты с помощью рентгеноструктурного анализа.
3. Метод синтеза азидирующего агента на основе 2-иодбензолсульфокислоты - 1-азидо-1Я-И3-бензо[^][1,2,3]иодоксатиол 3,3-диоксида. Исследование структуры впервые полученного реагента с помощью рентгеноструктурного анализа, а также исследование его стабильности. Изучение реакционной способности разработанного азидирующего агента, образующегося in situ, в реакции с триизопропил((1- фенилвинил)окси)силаном с образованием а-азидоацетофенона в условиях metal-free.
4. Метод окислительной внутримолекулярной циклизации 2-аллилокси- и 2- пропаргилоксибензальдоксимов с использованием каталитических количеств 4- толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты, генерируемого in situ, с образованием конденсированных бензопираноизоксазолов и бензопираноизоксазолинов. Механизм протекания окислительной внутримолекулярной циклизации 2-аллилокси- и 2- пропаргилоксибензальдоксимов с использованием каталитических количеств 4 - толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты.
Степень достоврености и апробация результатов исследования
Отдельные части работы докладывались и обсуждались на 5 специализированных конференциях всероссийского и международного уровней: 6th International Conference on Hypervalent Iodine Chemists, Кардиф; Химия и химическая технология в XXI веке: Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых, Томск; The XII International Conference On Chemistry For Young Scientists “Mendeleev 2021”, Санкт-Петербург; Всероссийский Конгресс «KOST-2021» по химии гетероциклических соединений, Сочи; VI Северо-Кавказском симпозиуме по органической химии (NCOCS- 2022), Ставрополь.
Работа была выполнена при поддержке следующих грантов: Проект РФФИ 16-5310046 КО_а, Проект №2569 ГЗ «Наука», РНФ №16-13-10081, РНФ №21-73-20031, ГЗ: 07503-2021-287/4 (2309-21).
Методология и методы исследования. В ходе работы применялись общепринятые техники синтеза и контроля реакций с использованием стандартного лабораторного оборудования. Установление строения и показателей чистоты полученных соединений проводилось с использованием спектроскопии ЯМР 1Н, 13С, ИК спектроскопии, хромато-масс-спектрометрии, а также рентгеноструктурного анализа.
Личный вклад автора. Автор непосредственно участвовал в планировании, проведении и оптимизации экспериментов, проводил самостоятельный анализ литературных данных, интерпретацию полученных результатов исследования. Обсуждение результатов и подготовка публикаций велись совместно с научным руководителем.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи, 5 материалов докладов на конференциях различного уровня.
Объем и структура работы. Работа изложена на 127 страницах, содержит 18 рисунков, 62 схемы и 3 таблицы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы из 229 наименований.
Работа состоит из введения, аналитического обзора (глава 1), глав, непосредственно посвященных отдельным частям настоящего исследования (главы 2-5), выводов и списка литературы. Первая глава диссертации представляет собой аналитический обзор методов синтеза и свойств псевдо- и гетероциклических соединений поливалентного иода. Вторая - пятая главы содержат описание и обсуждение результатов, а также описание экспериментальных методик, характеристики использованных веществ и оборудования.
Благодарности. Автор выражает благодарность научному руководителю д.х.н. Юсубову М.С. за всестороннюю помощь и внимание к работе. Также автор выражает благодарность проф., д.х.н. Жданкину В.В., Ph.D Йошимура А., д.х.н. Постникову П.С. за помощь в выполнении экспериментов и интерпретации данных.
На сегодняшний день СПИ используются не только в качестве незаменимых стехиометрических окислителей, но также стремительно развиваются каталитические методы функционализации различных органических субстратов с их участием. Данные тенденции связаны главным образом со стремлением к прогрессу в «зеленой» химии и «зеленых» технологиях. Соответственно, наряду с расширением фундаментальных знаний о ранее известных реагентах поливалентного иода поиск новых реагентов и исследование их реакционной способности является крайне актуальной задачей.
Целью работы является разработка методов синтеза соединений поливалентного иода на основе 2- и 4-иодбензолсульфокислот и 2-иодбензойной кислоты, изучение их структуры, физико-химических свойств и превращений с их участием.
Для достижения цели в работе решаются следующие задачи:
• Исследование реакционной способности 4-иодилбензолсульфоната калия в реакциях окислительной иодфункционализации непредельных соединений и кетонов, а также исследование возможности его регенерации;
• Разработка метода синтеза 2-иодоксибензолсульфокислоты и исследование её структуры;
• Разработка метода синтеза азидирующего агента на основе 2-
иодбензолсульфокислоты и исследование его реакционной способности;
• Исследование окислительной внутримолекулярной циклизации 2- аллилокси- и 2-пропаргилоксибензальдоксимов с использованием каталитических количеств псевдоциклического 4-толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты.
Научная новизна:
1. Показана эффективность использования 4-иодилбензолсульфоната калия как
окислителя в реакциях иодфункционализации алкенов, алкинов и кетонов в условиях, соответствующих принципам «зеленой» химии. Показано, что продукты реакции образуются с высокими выходами, и более того, не требуют дополнительной очистки. Впервые предложен эффективный метод рециклизации 4-иодилбензолсульфоната калия на примере реакции иодметоксилирования стирола.
2. Впервые показано влияние рН среды на образование продуктов окисления 2-
иодбензолсульфокислоты. Обнаружено, что окисление в кислой среде приводит к образованию 13-иодана, в то время как окисление в щелочных и нейтральных условиях - к образованию 15-иодана. Впервые проведено исследование структуры 2-
иодоксибензолсульфокислоты методом рентгеноструктурного анализа, и показано её циклическое строение.
3. Предложен метод синтеза азидирующего реагента на основе 2- иодбензолсульфокислоты - 1-азидо-1 #-И3-бензо[^][1,2,3]иодоксатиол 3,3-диоксида, показана его низкая стабильность в растворах органических растворителей, а также исследована его структура с помощью рентгеноструктурного анализа и показано его циклическое строение. Полученный реагент проявляет высокую реакционную способность в реакции с триизопропил((1-фенилвинил)окси)силаном с образованием а- азидоацетофенона в условиях отсутствия металлокатализа (metal-free).
4. Разработан метод синтеза бензопираноизоксазолов и
бензопираноизоксазолинов с использованием каталитических количеств
псевдоциклического соединения поливалентного иода. Показано, что 4-толуолсульфонат 2-иодозилбензойной кислоты генерируется in situ и является окислителем в данном превращении. Предложен вероятный механизм внутримолекулярной гетероциклизации 2- аллилокси- и 2-пропаргилоксибензальдоксимов, катализируемой псевдоциклическим соединением поливалентного иода.
Практическая значимость
1. Разработан эффективный метод иодфункционализации непредельных соединений и кетонов с использованием 4-иодилбензолсульфоната калия, соответствующий ряду принципов «зеленой» химии. Разработан простой и удобный метод регенерации 4-иодилбензолсульфоната калия, что соответствует ряду принципов «зеленой» химии.
2. Разработан эффективный метод синтеза 2-иодозилбензолсульфокислоты и 2- иодоксибензолсульфокислоты действием иодной кислоты, периодата натрия и Оксон (Oxone®), показано влияние рН на образование продуктов реакции.
3. Впервые синтезирован сульфоаналог реактива Жданкина - азидирующего агента на основе поливалентного иода, а также показана его высокая реакционная способность на примере триизопропил((1-фенилвинил)окси)силана с образованием а- азидоацетофенона в условиях отсутствия металлокатализа.
4. Разработан метод синтеза фармакофорных бензопираноизоксазолов и
бензопираноизоксазолинов в условиях органокатализа соединением псевдоциклического поливалентного иода. Впервые получено и охарактеризовано 18 новых 2-аллилокси- и 2- пропаргилобензальдоксимов и конденсированных бензопираноизоксазолов и бензопираноизоксазолинов. Предложенный метод имеет высокий потенциал для масштабирования в граммовых количествах.
По результатам работы сформулированы положения, выносимые на защиту:
1. Метод окислительного иодирования алкенов, алкинов и кетонов с использованием 4-иодилбензолсульфоната калия, а также метод его регенерации в соответствии с принципами «зеленой» химии.
2. Метод синтеза 2-иодозилбензолсульфокислоты и 2-
иодоксибензолсульфокислоты действием иодной кислоты, периодата натрия и Оксон (Oxone®). Исследование структуры 2-иодоксибензолсульфокислоты с помощью рентгеноструктурного анализа.
3. Метод синтеза азидирующего агента на основе 2-иодбензолсульфокислоты - 1-азидо-1Я-И3-бензо[^][1,2,3]иодоксатиол 3,3-диоксида. Исследование структуры впервые полученного реагента с помощью рентгеноструктурного анализа, а также исследование его стабильности. Изучение реакционной способности разработанного азидирующего агента, образующегося in situ, в реакции с триизопропил((1- фенилвинил)окси)силаном с образованием а-азидоацетофенона в условиях metal-free.
4. Метод окислительной внутримолекулярной циклизации 2-аллилокси- и 2- пропаргилоксибензальдоксимов с использованием каталитических количеств 4- толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты, генерируемого in situ, с образованием конденсированных бензопираноизоксазолов и бензопираноизоксазолинов. Механизм протекания окислительной внутримолекулярной циклизации 2-аллилокси- и 2- пропаргилоксибензальдоксимов с использованием каталитических количеств 4 - толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты.
Степень достоврености и апробация результатов исследования
Отдельные части работы докладывались и обсуждались на 5 специализированных конференциях всероссийского и международного уровней: 6th International Conference on Hypervalent Iodine Chemists, Кардиф; Химия и химическая технология в XXI веке: Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых, Томск; The XII International Conference On Chemistry For Young Scientists “Mendeleev 2021”, Санкт-Петербург; Всероссийский Конгресс «KOST-2021» по химии гетероциклических соединений, Сочи; VI Северо-Кавказском симпозиуме по органической химии (NCOCS- 2022), Ставрополь.
Работа была выполнена при поддержке следующих грантов: Проект РФФИ 16-5310046 КО_а, Проект №2569 ГЗ «Наука», РНФ №16-13-10081, РНФ №21-73-20031, ГЗ: 07503-2021-287/4 (2309-21).
Методология и методы исследования. В ходе работы применялись общепринятые техники синтеза и контроля реакций с использованием стандартного лабораторного оборудования. Установление строения и показателей чистоты полученных соединений проводилось с использованием спектроскопии ЯМР 1Н, 13С, ИК спектроскопии, хромато-масс-спектрометрии, а также рентгеноструктурного анализа.
Личный вклад автора. Автор непосредственно участвовал в планировании, проведении и оптимизации экспериментов, проводил самостоятельный анализ литературных данных, интерпретацию полученных результатов исследования. Обсуждение результатов и подготовка публикаций велись совместно с научным руководителем.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи, 5 материалов докладов на конференциях различного уровня.
Объем и структура работы. Работа изложена на 127 страницах, содержит 18 рисунков, 62 схемы и 3 таблицы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы из 229 наименований.
Работа состоит из введения, аналитического обзора (глава 1), глав, непосредственно посвященных отдельным частям настоящего исследования (главы 2-5), выводов и списка литературы. Первая глава диссертации представляет собой аналитический обзор методов синтеза и свойств псевдо- и гетероциклических соединений поливалентного иода. Вторая - пятая главы содержат описание и обсуждение результатов, а также описание экспериментальных методик, характеристики использованных веществ и оборудования.
Благодарности. Автор выражает благодарность научному руководителю д.х.н. Юсубову М.С. за всестороннюю помощь и внимание к работе. Также автор выражает благодарность проф., д.х.н. Жданкину В.В., Ph.D Йошимура А., д.х.н. Постникову П.С. за помощь в выполнении экспериментов и интерпретации данных.
1. Исследована реакционная способность 4-иодилбензолсульфоната калия в реакциях окислительной иодфункционализации алифатических и ароматических алкенов, алкинов и кетонов. Разработаны эффективные общие методики синтеза окислительного иодирования алкенов, алкинов и кетонов с использованием 4-иодилбензолсульфоната калия. Обнаружено, что данная методика позволяет получить без дополнительной очистки ценные алифатические иодиды с высокими выходами. Впервые предложен эффективный метод рециклизации 4-иодилбензолсульфоната калия на примере реакции иодметоксилирования стирола, что соответствует ряду принципов «зеленой химии».
2. Разработаны новые методы синтеза 2-иодоксибезолсульфокислоты и 2- иодозилбензолсульфокислоты. Впервые выделена в индивидуальном виде 2- иодоксибензолсульфокислота и исследована её структура с помощью рентгеноструктурного анализа. Показано, что 2-иодоксибензолсульфокислота обладает циклическим строением и имеет вторичные межмолекулярные взаимодействия между иодным центром и кислородами в соседних молекулах. Впервые установлено, что окисление в кислой среде приводит к образованию 23-иодана, в то время как окисление в щелочных и нейтральных условиях - к образованию 25-иодана.
3. Разработан метод синтеза нового азидирующего агента на основе 2- иодбензолсульфокислоты - 1-азидо-1^-И3-бензо[^][1,2,3]иодоксатиол 3,3-диоксида. Исследована его стабильность в растворах органических растворителей, а также исследована его структура с помощью РСА и показано его циклическое строение. Согласно данным РСА, полученный реагент обладает более электрофильной природой по сравнению с оригинальными азидоиоданами. Полученный реагент проявляет высокую реакционную способность в реакции с триизопропил((1-фенилвинил)окси)силаном с образованием а-азидоацетофенона в условиях отсутствия металлокатализа.
4. Исследован процесс окислительной внутримолекулярной циклизации 2- аллилокси- и 2-пропаргилоксибензальдоксимов с использованием каталитических количеств 4-толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты. Показано, что 4- толуолсульфонат 2-иодозилбензойной кислоты генерируется in situ и является окислителем в данном превращении. Предложен механизм внутримолекулярной циклизации 2-аллилокси- и 2-пропаргилоксибензальдоксимов с использованием 4- толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты. Разработан метод синтеза различных бензопираноизоксазолов и бензопираноизоксазолинов с использованием каталитических количеств 4-толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты и показана его широкая применимость.
2. Разработаны новые методы синтеза 2-иодоксибезолсульфокислоты и 2- иодозилбензолсульфокислоты. Впервые выделена в индивидуальном виде 2- иодоксибензолсульфокислота и исследована её структура с помощью рентгеноструктурного анализа. Показано, что 2-иодоксибензолсульфокислота обладает циклическим строением и имеет вторичные межмолекулярные взаимодействия между иодным центром и кислородами в соседних молекулах. Впервые установлено, что окисление в кислой среде приводит к образованию 23-иодана, в то время как окисление в щелочных и нейтральных условиях - к образованию 25-иодана.
3. Разработан метод синтеза нового азидирующего агента на основе 2- иодбензолсульфокислоты - 1-азидо-1^-И3-бензо[^][1,2,3]иодоксатиол 3,3-диоксида. Исследована его стабильность в растворах органических растворителей, а также исследована его структура с помощью РСА и показано его циклическое строение. Согласно данным РСА, полученный реагент обладает более электрофильной природой по сравнению с оригинальными азидоиоданами. Полученный реагент проявляет высокую реакционную способность в реакции с триизопропил((1-фенилвинил)окси)силаном с образованием а-азидоацетофенона в условиях отсутствия металлокатализа.
4. Исследован процесс окислительной внутримолекулярной циклизации 2- аллилокси- и 2-пропаргилоксибензальдоксимов с использованием каталитических количеств 4-толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты. Показано, что 4- толуолсульфонат 2-иодозилбензойной кислоты генерируется in situ и является окислителем в данном превращении. Предложен механизм внутримолекулярной циклизации 2-аллилокси- и 2-пропаргилоксибензальдоксимов с использованием 4- толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты. Разработан метод синтеза различных бензопираноизоксазолов и бензопираноизоксазолинов с использованием каталитических количеств 4-толуолсульфоната 2-иодозилбензойной кислоты и показана его широкая применимость.
