🔍 Поиск готовых работ

🔍 Поиск работ

Тонкие слои UiO-66 на поверхности вторичного полиэтилентерефталата: синтез, свойства и применение

Работа №201272

Тип работы

Магистерская диссертация

Предмет

химия

Объем работы98
Год сдачи2022
Стоимость4885 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
25
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


ВВЕДЕНИЕ 11
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. МЕТОДЫ ПЕРЕРАБОТКИ
ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА 14
1.1 Проблема переработки полиэтилентерефталата 14
1.2 Механическая переработка 15
1.3 Химическая переработка 15
1.4 Полиэтилентерефталат как источник для синтеза металлорганических
каркасов 17
2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ 19
2.1 Реагенты и используемые материалы 19
2.2 Физико-химические методы исследования материалов 21
3 ГИБРИДНЫЕ СТРУКТУРЫ PET@UIO-66: СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И
ПРИМЕНЕНИЕ 28
3.1 Синтез металлорганических каркасов на основе терефталевой кислоты на поверхности плёнок ПЭТФ 28
3.2. Разработка метода синтеза гибридных фотоактивных катализаторов на основе PET@UiO-66 и наночастиц серебра 29
3.2.1. Исследование фотокаталитической активности 33
3.2.2. Исследование структуры PET@UiO-66-Ag25 38
3.2.3 Исследование кинетических закономерностей процессов разложения
этил-параоксона 39
3.2.4 Механизмы синергетического разложения с использованием
PET@UiO-66-Ag25 42
3.3 Разработка метода карбонизации тонких плёнок металл-органических
каркасов под действием лазерного излучения 48
3.3.1 Оптимизация получения материала PET@UiO-66 48
3.3.2 Карбонизация PET@UiO-66 и исследование структуры полученного
материала 54
4 ФИНАНСОВЫЙ МЕНЕДЖМЕНТ, РЕСУРСОЭФФЕКТИВНОСТЬ И
РЕСУРСОСБЕРЕЖЕНИЕ 59
4.1 Предпроектный анализ 59
4.1.1 Потенциальные потребители результатов исследования 59
4.1.2 Анализ конкурентных технических решений с позиции
ресурсоэффективности и ресурсосбережения 60
4.1.3 SWOT-анализ 63
4.1.4 Оценка готовности проекта к коммерциализации 65
4.2 Планирование научно-исследовательских работ 67
4.2.1 Структура работ в рамках научного исследования 67
4.2.2 Определение трудоёмкости и выполнения работ 69
4.2.3 Разработка графика проведения научно-исследовательской работы 69
4.3 Бюджет научного исследования 74
4.3.1 Сырьё, материалы, покупные изделия (за вычетом отходов) 75
4.3.3 Основная заработная плата исполнителей научного исследования . 78
4.3.4 Дополнительная заработная плата исполнительной системы 80
4.3.5 Отчисления во внебюджетные фонды (страховые отчисления) 80
4.3.6 Расчёт затрат на научные и производственные командировки 81
4.3.7 Оплата работ, выполняемых сторонними организациями 81
4.3.8 Накладные расходы 82
4.4 Определение ресурсной (ресурсосберегающей), финансовой, бюджетной, социальной и экономической эффективности исследования83
5 СОЦИАЛЬНАЯ ОТВЕТСТВЕННОСТЬ 85
5.1 Производственная безопасность 85
5.1.1 Отклонение показателей микроклимата в помещении 85
5.1.2 Превышение уровней шума 87
5.1.3 Воздействие химических веществ 88
5.1.4 Повышенный уровень электромагнитных излучений 89
5.1.5 Поражение электрическим током 91
5.1.6 Освещённость рабочей зоны 93
5.1.7 Пожарная опасность 97
5.1.8 Работа с лазерами 99
5.2 Экологическая безопасность 101
5.3. Безопасность в чрезвычайных ситуациях 102
5.4 Перечень НТД 103
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 105
СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ 106
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 107
ПРИЛОЖЕНИЕ А 114

В настоящее время материалы из полиэтилентерефталата (PET) остаются широко востребованными и используются во многих областях промышленности и сферы жизни человека. Главным образом, они служат сырьём для изготовления различного рода пластиковых ёмкостей. Производство PET-тары обладает рядом преимуществ с точки зрения потребления энергии и углеродного следа, но серьёзной глобальной проблемой остаётся загрязнение окружающей среды отходами полиэтилентерефталата, и, особенно, микропластика. Причиной данной проблемы является то, что существующие способы переработки отходов PET не являются экономически выгодными, а длительность его разложения составляет сотни лет.
Одним из способов утилизации отходов на основе полиэтилентерефталата может являться их функционализация за счёт введения наночастиц металлов, квантовых точек или углеродных нанотрубок и графена путём термической или химической обработки гранул полимера [1]. Однако применение данных методов не является ни экологически безопасным, ни рентабельным.
Другим крайне актуальным направлением является получение металлорганических каркасов непосредственно на поверхности отходов полиэтилентерефталата [2]. Тем не менее, существующие методы позволяют получать лишь сорбенты для очистки природных и сточных вод.
Целью данного исследования является разработка новых методов трансформаций тонких плёнок металлорганических каркасов (на примере UiO-66) на поверхности вторичного полиэтилентерефталата для получения полезных продуктов с высокой добавленной стоимостью.
Научная новизна данного исследования:
1. Предложены концептуально новые подходы к дизайну фотокаталитических систем для разложения этил-параоксона, представляющих собой гибридный материал на основе вторичного полиэтилентерефталата, UiO-66 и импрегнированных в структуру наночастиц серебра;
2. Обнаружен синергетический эффект усиления каталитической активности при сочетании плазмон-активных элементов и металл- органического каркаса на примере UiO-66 и наночастиц серебра;
3. Обнаружены новые процессы карбонизации тонких плёнок МОК (на примере UiO-66) действием лазерного излучения, приводящие к образованию тонких плёнок графеноподобной структуры с импрегнированным карбидом циркония.
Практическая значимость:
1. Предложен простой и удобный метод разложения этил-параоксона при использовании фотохимического катализатора PET@UiO-66-AgNPs;
2. Разработан эффективный метод получения электродов из вторичного сырья, отвечающий требованиям ресурсоэффективности и концепции устойчивого развития.
Работа выполнена при финансовой поддержке Российско- Французского проекта № 075-15-2022-244.
Апробация работы: отдельные части работы докладывались и обсуждались на пяти специализированных конференциях всероссийского и международного уровня.
Публикации: по теме выпускной квалификационной работы опубликована одна статья в журнале Chem. Eng. J. (IF = 13,273, Q1) и четыре доклада на конференциях различного уровня.


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!


В ходе выполнения магистерской диссертации были разработаны технологические основы создания нового поколения фотокатализаторов на основе гибридных функциональных материалов, полученных методами функциональной переработки вторичного ПЭТФ. Также были найдены фундаментальные закономерности изменений фотокаталитических свойств материала от размеров плазмон-активных элементов (наночастиц серебра) в матрице UiO-66, и показано, что оптимальный эффект наблюдается в случае в случае наночастиц размером около 19 нм (загрузка нитрата серебра 25 масс. %);
Кроме того, были разработаны методы карбонизации поверхностных тонких плёнок UiO-66 под действием лазерного излучения, приводящие к формированию графеноподобных наноструктур с высокой проводимостью. А также были найдены фундаментальные закономерности изменения сплошности полученных нанослоёв графена в зависимости от режимов лазерного излучения.
Помимо этого, были разработаны подходы к финансовому менеджменту проекта, оценены мероприятия по достижению ресурсоэффективности и ресурсосбережения, а также мероприятия по социальной ответственности.



1. Synergetic effect of UiO-66 and plasmonic AgNPs on PET waste support towards degradation of nerve agent simulant / O. V. Semyonov, D. A. Kogolev, G. V. Mamontov [et al.] // Chemical Engineering Journal. — 2022. — Vol. 431. — [133450, 11 p.] (IF = 13.273);
2. Коголев Д. А. , Семёнов О. В. Металлорганические каркасы на PET в качестве катализатора в реакции Кнёвенагеля // Химия и химическая технология в XXI веке: материалы XXI Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых , Томск, 21-24 Сентября 2020. - Томск: ТПУ, 2020 - C. 194-195;
3. Коголев Д. А. , Семёнов О. В. Исследование каталитической активности материала MOF-5 на PET в непрерывном процессе // Химия и химическая технология в XXI веке: материалы XXII Международной научно¬практической конференции студентов и молодых ученых , Томск, 17-20 Мая
2021. - Томск: ТПУ, 2021 - C. 196-197;
4. Плазмонная активация в деградации пестицидов: новые композитные катализаторы на основе отходов ПЭТ / Д. А. Коголев, О. В. Семёнов, П. С. Постников, О. А. Гусельникова // Органические и гибридные наноматериалы VIII Всероссийская школа-конференция молодых ученых, Иваново, 01-04 июля 2021 г.: — Иваново: Ивановский государственный университет , 2021 . — [С. 137-140];
5. Коголев Д. А. , Семёнов О. В., Свиридова Е. В., Гусельникова О. А., Фаткуллин М. И. Превращение металлорганического каркаса UiO-66 на поверхности PET под действием лазерного излучения // Химия и химическая технология в XXI веке: материалы XXIII Международной научно¬практической конференции студентов и молодых ученых , Томск, 16-19 Мая
2022. - Томск: ТПУ, 2022 - C. 408-409
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
1. Ahmadijokani F. и др. Superior chemical stability of UiO-66 metal-organic frameworks (MOFs) for selective dye adsorption // Chem. Eng. J. 2020. Т. 399. С. 125346;
2. Awaja F., Pavel D. Recycling of PET // Eur. Polym. J. 2005. Т. 41. № 7. С. 1453-1477;
3. Bagheri A. R., Aramesh N., Bilal M. New frontiers and prospects of metal-organic frameworks for removal, determination, and sensing of pesticides // Environ. Res. 2021. Т. 194. С. 110654;
4. Bartolome L. и др. Recent Developments in the Chemical Recycling of PET // Material Recycling - Trends and Perspectives. : InTech, 2012;
5. Betancourt A. P. и др. Scalable and stable silica-coated silver nanoparticles, produced by electron beam evaporation and rapid thermal annealing, for plasmon- enhanced photocatalysis // Catal. Commun. 2021. Т. 149. С. 106213;
6. Caratelli C. и др. Nature of active sites on UiO-66 and beneficial influence of water in the catalysis of Fischer esterification // J. Catal. 2017. Т. 352. С. 401¬414;
7. Chamas A. и др. Degradation Rates of Plastics in the Environment // ACS Sustain. Chem. Eng. 2020. Т. 8. № 9. С. 3494-3511;
8. Ciesielski A. и др. Evidence of germanium segregation in gold thin films // Surf. Sci. 2018. Т. 674. С. 73-78;
9. Cirujano F. G., Corma A., Llabres i Xamena F. X. Conversion of levulinic acid into chemicals: Synthesis of biomass derived levulinate esters over Zr- containing MOFs // Chem. Eng. Sci. 2015. Т. 124. С. 52-60;
10. Dantas de Oliveira A., Augusto Goncalves Beatrice C. Polymer Nanocomposites with Different Types of Nanofiller // Nanocomposites - Recent Evolutions. : IntechOpen, 2019;
11. Deleu W. P. R. и др. Waste PET (bottles) as a resource or substrate for MOF synthesis // J. Mater. Chem. A. 2016. Т. 4. № 24. С. 9519-9525;
12. Dutta G. и др. Encapsulation of Silver Nanoparticles in an Amine- Functionalized Porphyrin Metal-Organic Framework and Its Use as a Heterogeneous Catalyst for CO 2 Fixation under Atmospheric Pressure // Chem. - An Asian J. 2018. Т. 13. № 18. С. 2677-2684;
13. Filho J. B. G. и др. Selective visible-light-driven toxicity breakdown of nerve agent simulant methyl paraoxon over a photoactive nanofabric // Appl. Catal. B Environ. 2021. Т. 285. С. 119774;
14. Gao W. и др. In Operando Analysis of Diffusion in Porous Metal-Organic Framework Catalysts // Chem. - A Eur. J. 2019. Т. 25. № 14. С. 3465-3476;
15. Genta M. и др. Depolymerization Mechanism of Poly(ethylene terephthalate) in Supercritical Methanol // Ind. Eng. Chem. Res. 2005. Т. 44. № 11. С. 3894-3900;
16. Geyer R., Jambeck J. R., Law K. L. Production, use, and fate of all plastics ever made // Sci. Adv. 2017. Т. 3. № 7;
17. Guselnikova O. и др. Metal-organic framework (MOF-5) coated SERS active gold gratings: A platform for the selective detection of organic contaminants in soil // Anal. Chim. Acta. 2019. Т. 1068. С. 70-79;
18. Han M. Depolymerization of PET Bottle via Methanolysis and Hydrolysis // Recycling of Polyethylene Terephthalate Bottles. : Elsevier, 2019. С. 85-108;
19. Han P. и др. Plasmonic silver nanoparticles promoted sugar conversion to 5-hydroxymethylfurfural over catalysts of immobilised metal ions // Appl. Catal. B Environ. 2021. Т. 296. С. 120340;
20. Hendon C. H. и др. Grand Challenges and Future Opportunities for Metal-Organic Frameworks // ACS Cent. Sci. 2017. Т. 3. № 6. С. 554-563;
21. Hoang C. N., Dang Y. H. Aminolysis of poly(ethylene terephthalate) waste bottle with tetra/hexamethylene diamine and characterization of alpha, ohmega-diamine products // Sci. Technol. Dev. J. - Nat. Sci. 2017. Т. 1. № T2. С. 101-113;
22. Jiao L., Jiang H.-L. Metal-Organic-Framework-Based Single-Atom Catalysts for Energy Applications // Chem. 2019. Т. 5. № 4. С. 786-804;
23. Karayannidis G. P., Chatziavgoustis A. P., Achilias D. S. Poly(ethylene terephthalate) recycling and recovery of pure terephthalic acid by alkaline hydrolysis // Adv. Polym. Technol. 2002. Т. 21. № 4. С. 250-259;
24. Kobielska P. A. и др. Metal-organic frameworks for heavy metal removal from water // Coord. Chem. Rev. 2018. Т. 358. С. 92-107;
25. Kumar P. и др. Metal-organic frameworks (MOFs) as futuristic options for wastewater treatment // J. Ind. Eng. Chem. 2018. Т. 62. С. 130-145;
26. Lakshmi K., Kadirvelu K., Mohan P. S. Reclaimable La: ZnO/PAN nanofiber catalyst for photodegradation of methyl paraoxon and its toxicological evaluation utilizing early life stages of zebra fish (Danio rerio) // Chem. Eng. J. 2019. Т. 357. С. 724-736;
27. Langer E. и др. Methods of PET Recycling // Plasticizers Derived from Post-Consumer PET. : Elsevier, 2020. С. 127-171;
28. Lee J. H. и др. Properties of recycled and virgin poly(ethylene terephthalate) blend fibers // J. Appl. Polym. Sci. 2013. Т. 128. № 2. С. 1250-1256;
29. Li H. и др. Recent advances in gas storage and separation using metal-organic frameworks // Mater. Today. 2018. Т. 21. № 2. С. 108-121;
30. Lin Y. и др. Metal-Organic Frameworks for Carbon Dioxide Capture and Methane Storage // Adv. Energy Mater. 2017. Т. 7. № 4. С. 1601296;
31. Lustig W. P. и др. Metal-organic frameworks: functional luminescent and photonic materials for sensing applications // Chem. Soc. Rev. 2017. Т. 46. № 11. С. 3242-3285;
32. Ma K. и др. Near-instantaneous catalytic hydrolysis of organophosphorus nerve agents with zirconium-based MOF/hydrogel composites // Chem Catal. 2021. Т. 1. № 3. С. 721-733;
33. MacLeod M. и др. The global threat from plastic pollution // Science (80¬. ). 2021. Т. 373. № 6550. С. 61-65;
34. Malard L. M. и др. Raman spectroscopy in graphene // Phys. Rep. 2009. Т. 473. № 5-6. С. 51-87;
35. Mao J. и др. Sodium borohydride hydrazinates: synthesis, crystal structures, and thermal decomposition behavior // J. Mater. Chem. A. 2015. Т. 3. №
21. С. 11269-11276;
36. Nikles D. E., Farahat M. S. New Motivation for the Depolymerization Products Derived from Poly(Ethylene Terephthalate) (PET) Waste: a Review // Macromol. Mater. Eng. 2005. Т. 290. № 1. С. 13-30;
37. Padhan R. K., Sreeram A. Chemical Depolymerization of PET Bottles via Combined Chemolysis Methods // Recycling of Polyethylene Terephthalate Bottles. : Elsevier, 2019. С. 135-147;
38. Pan Y. и др. Core-Shell ZIF-8@ZIF-67-Derived CoP Nanoparticle- Embedded N-Doped Carbon Nanotube Hollow Polyhedron for Efficient Overall Water Splitting // J. Am. Chem. Soc. 2018. Т. 140. № 7. С. 2610-2618;
39. Paszun D., Spychaj T. Chemical Recycling of Poly(ethylene terephthalate) // Ind. Eng. Chem. Res. 1997. Т. 36. № 4. С. 1373-1383;
40. Pawlak A. и др. Characterization of scrap poly(ethylene terephthalate) // Eur. Polym. J. 2000. Т. 36. № 9. С. 1875-1884;
41. Peterson G. W. и др. Tailoring the Pore Size and Functionality of UiO- Type Metal-Organic Frameworks for Optimal Nerve Agent Destruction // Inorg. Chem. 2015. Т. 54. № 20. С. 9684-9686;
42. Prieto P. и др. XPS study of silver, nickel and bimetallic silver-nickel nanoparticles prepared by seed-mediated growth // Appl. Surf. Sci. 2012. Т. 258. №
22. С. 8807-8813;
43. Qian K. и др. Surface Plasmon-Driven Water Reduction: Gold Nanoparticle Size Matters // J. Am. Chem. Soc. 2014. Т. 136. № 28. С. 9842-9845;
44. Rajkumar R., Ezhumalai G., Gnanadesigan M. A green approach for the synthesis of silver nanoparticles by Chlorella vulgaris and its application in photocatalytic dye degradation activity // Environ. Technol. Innov. 2021. Т. 21. С.
101282;
45. Rieckmann T., Volker S. Poly(Ethylene Terephthalate) Polymerization-Mechanism, Catalysis, Kinetics, Mass Transfer and Reactor Design // Modern Polyesters: Chemistry and Technology of Polyesters and Copolyesters. Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd. С. 29-115;
46. Ru E. C. Le, Etchegoin P. G. Rigorous justification of the |E|4 enhancement factor in Surface Enhanced Raman Spectroscopy // Chem. Phys. Lett. 2006. Т. 423. № 1-3. С. 63-66;
47. Schu F. Polymer recycling John Scheirs John Wiley and Sons Ltd, Chichester, UK 1998 pp 591, Price 140.00 ISBN 0-471-970549 // Polym. Int. 2000. Т. 49. № 2. С. 235-236;
48. Semyonov O. и др. Smart recycling of PET to sorbents for insecticides through in situ MOF growth // Appl. Mater. Today. 2021. Т. 22. С. 100910;
49. Seo J. Y. и др. Continuous Flow Composite Membrane Catalysts for Efficient Decomposition of Chemical Warfare Agent Simulants // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2020. Т. 12. № 29. С. 32778-32787;
50. Shakya S. и др. Ultrafine Silver Nanoparticles Embedded in Cyclodextrin Metal-Organic Frameworks with GRGDS Functionalization to Promote Antibacterial and Wound Healing Application // Small. 2019. Т. 15. № 27. С. 1901065;
51. Sinha V., Patel M. R., Patel J. V. Pet Waste Management by Chemical Recycling: A Review // J. Polym. Environ. 2010. Т. 18. № 1. С. 8-25;
52. Srithep Y. и др. Processing and characterization of recycled poly(ethylene terephthalate) blends with chain extenders, thermoplastic elastomer, and/or poly(butylene adipate- co -terephthalate) // Polym. Eng. Sci. 2011. Т. 51. № 6. С. 1023-1032;
53. Stanford M. G. и др. Laser-Induced Graphene Triboelectric Nanogenerators // ACS Nano. 2019. Т. 13. № 6. С. 7166-7174;
54. Talebzadeh S. и др. Non-photochemical catalytic hydrolysis of methyl parathion using core-shell Ag@TiO 2 nanoparticles // RSC Adv. 2018. Т. 8. № 74. С. 42346-42352;
55. Ubaidullah M. и др. Fabrication of highly porous N-doped mesoporous carbon using waste polyethylene terephthalate bottle-based MOF-5 for high performance supercapacitor // J. Energy Storage. 2021. Т. 33. С. 102125;
56. Wang C. и др. New Strategies for Novel MOF-Derived Carbon Materials Based on Nanoarchitectures // Chem. 2020. Т. 6. № 1. С. 19-40;
57. Wang J.-X. и др. Synthesis of nanocrystallized zirconium carbide based on an aqueous solution-derived precursor // RSC Adv. 2017. Т. 7. № 37. С. 22722¬22727;
58. Wang L., Zheng M., Xie Z. Nanoscale metal-organic frameworks for drug delivery: a conventional platform with new promise // J. Mater. Chem. B. 2018. Т. 6. № 5. С. 707-717;
59. Wang M., Tang Y., Jin Y. Modulating Catalytic Performance of Metal-Organic Framework Composites by Localized Surface Plasmon Resonance // ACS Catal. 2019. Т. 9. № 12. С. 11502-11514;
60. Webb H. и др. Plastic Degradation and Its Environmental Implications with Special Reference to Poly(ethylene terephthalate) // Polymers (Basel). 2012. Т. 5. № 1. С. 1-18;
61. Worrall S. D. и др. Electrochemical deposition of zeolitic imidazolate framework electrode coatings for supercapacitor electrodes // Electrochim. Acta. 2016. Т. 197. С. 228-240;
62. Wu M.-X., Yang Y.-W. Metal-Organic Framework (MOF)-Based Drug/Cargo Delivery and Cancer Therapy // Adv. Mater. 2017. Т. 29. № 23. С. 1606134;
63. You R. и др. Laser Fabrication of Graphene-Based Flexible Electronics // Adv. Mater. 2020. Т. 32. № 15. С. 1901981;
64. Zhang W. и др. Uniform Bi-Sb Alloy Nanoparticles Synthesized from MOFs by Laser Metallurgy for Sodium-Ion Batteries // ACS Sustain. Chem. Eng.
2020. Т. 8. № 1. С. 335-342;
65. Zhang W. и др. Laser-Assisted Printing of Electrodes Using Metal-Organic Frameworks for Micro-Supercapacitors // Adv. Funct. Mater. 2021. Т. 31. № 14. С. 2009057;
66. Zhang Y. и др. Recent progresses in the size and structure control of MOF supported noble metal catalysts // Catal. Today. 2016. Т. 263. С. 61-68;
67. Zhang Y. и др. Luminescent sensors based on metal-organic frameworks // Coord. Chem. Rev. 2018. Т. 354. С. 28-45;
68. Zhu L. и др. Metal-Organic Frameworks for Heterogeneous Basic Catalysis // Chem. Rev. 2017. Т. 117. № 12. С. 8129-8176.


Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ