Актуальность темы. Азотсодержащие гетероциклические соединения в настоящее время составляют большинство всех синтезируемых лекарственных веществ [1]. Поскольку эти соединения являются биоизостерами природных нуклеотидов, это позволяет им легко взаимодействовать с биополимерами живых систем, что обусловливает их многочисленные биологические функции [2]. К ним относятся соединения ряда бензимидазол-2-тиола, которые проявляют антимикробную, антигельминтную, антигистаминную, противоязвенную, нейротропную и противосудорожную активность [3], а также используются для обнаружения и удаления следов меди, ртути и свинца в сточных водах [2], антикоррозийной защиты металлов и в качестве пестицидов в сельском хозяйстве для защиты растений [4].
Вместе с тем, в литературе практически не исследованы производные бензи- мидазол-2-тиолов. Например, среди аллильных произодных известны только 5-К-2-аллилсульфанил- и 5-К-2-(2-метилпропенил)сульфанилбензимидазолы, где R=H, ОМе. Вместе с тем гетероциклизация 2-аллилсульфанилбензимидазолов под действием галогенов (иода и брома) и различные модификации их структуры являются перспективными направлениями, но недостаточно изучены в литературе.
Целью работы является синтез и исследование свойств 2-аллилсульфанил- и 5-метил-2-аллилсульфанилбензимидазолов.
Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие задачи:
1. Осуществить алкилирование бензимидазол-2-тиола и 5-метилбензимидазол- 2-тиола 3-бромпропеном.
2. Разработать методы гетероциклизации 2-аллилсульфанилбензимидазола и 5-метил-2-аллилсульфанилбензимидазола под действием иода и брома.
3. Исследовать тио-перегруппировку Кляйзена 2-аллилсульфанилбензимидазола и 5-метил-2-аллилсульфанилбензимидазола.
4. Изучить структуры синтезированных соединений физико-химическими методами анализа (ЯМР 1Н спектроскопия и РСА).
По результатам проведенных исследований в работе были сделаны следующие выводы:
1. Установлено, что алкилирование бензимидазол-2-тиола и 5-метилбензими- дазол-2-тиола 3-бромпропеном в системе ДМФА-КОН протекает с образованием 2-аллил- и 5-метил-2-аллилсульфанилбензимидазолов. 5-Метил-2-аллилсульфа- нилбензимидазол синтезирован нами впервые.
2. Впервые исследовано иодирование 2-аллилсульфанилбензимидазола и 5-метил-2-аллилсульфанилбензимидазола раствором иода в ацетонитриле и хлороформе при соотношении исходных реагентов, равном 1:1, 1:2, 1:3:
а) по данным ЯМР 1Н найдено, что в обоих случаях происходит замыкание ти- азолиевого и тиазиниевого циклов и образуется смесь продуктов иоциклизации;
б) с увеличением концентрации иода в реакционной смеси увеличивается доля пятичленного продукта гетероциклизации;
в) структура синтезированного трииодида 3-(иодметил)-3,9-дигидро-2Я- [1,3]тиазоло[3,2-а]бензимидазолия доказана также методом РСА.
3. Впервые исследовано бромирование 2-аллилсульфанилбензимидазола и 5-метил-2-аллилсульфанилбензимидазола в хлороформе. Найдено, что в результате реакции образуется смесь продуктов бромциклизации и продукта присоединения брома по двойной связи аллильного фрагмента.
4. По данным ЯМР 1Н установлено, что тио-перегруппировка Кляйзена при нагревании 2-аллилсульфанилбензимидазола в ДМФА протекает частично с образованием 1 -аллил-1,3 - дигидро-2Я-бензимидазол-2-тиона.
