Синтез и строение дисульфононатов триарилсурьмы, - выпускная квалификационная работа

Содержание

РЕФЕРАТ 5
Обозначения и сокращения 7
ВВЕДЕНИЕ 8
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 9
ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 21
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 24
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 33
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 34
ABSTRACT 37
ПРИЛОЖЕНИЯ 39
ПРИЛОЖЕНИЕ А 39
ПРИЛОЖЕНИЕ Б 40
ПРИЛОЖЕНИЕ В 42

Введение

Интерес к органическим соединениям сурьмы вызван большой перспективой их использования в качестве стерео-селективных фенилирующих агентов и катализаторов химических реакций. Например, как катализатор при синтезе тиокарбоновых кислот, карбоциклических эфиров, амидов и замещенных мочевин используется смесь оксида трифенилсурьмы с сульфидом фосфора.
Так же сурьмаорганические соединения нашли применение в качестве компонентов антиоксидантов, добавок к маслам, антисептических средств. Установлена антибактериальная активность и способность подавлять рост опухолевых клеток, к тому же органические соединения сурьмы по сравнению с неорганическими менее токсичны. Что тоже определяет интерес к синтезу новых соединений, разработке методик синтеза и изучению строения сурьмаорганических соединений.
Целью настоящей работы является синтез новых дисульфонатов триарилсурьмы содержащих различные арильные лиганды с использованием в качестве окислителя водного раствора гидроперекиси трет-бутила.
Для достижения поставленной цели необходимо было решить ряд задач:
- синтезировать и-толуолсульфоновую и и-ксилолсульфоновую кислоты;
- изучить реакции триарилсурьмы с сульфоновыми кислотами в различных условиях: в присутствии пероксида водорода или трет-бутилгидропероксида, с использованием различных растворителей, с различными мольными соотношениями реагентов;
- установить строение полученных продуктов.
Дипломная работа включает в себя введение, литературный обзор, экспериментальную часть, обсуждение результатов, заключение,
библиографический список и приложение. Дипломная работа написана на 44 страницах, список используемых источников включает 41 публикаций отечественных и зарубежных авторов.
Литературный обзор посвящен рассмотрению окислительных методов синтеза пятивалентной сурьмы, в частности дисульфонатов, и анализу структур дисульфонатов триарилсурьмы.
В экспериментальной части описаны синтезы и-толуолсульфоновой и и- ксилолсульфоновой кислот и реакции окислительного присоединения триарилсурьмы с различными ароматическими сульфокислотами.
В обсуждении результатов приведены собственные исследования реакций триарилсурьмы с сульфоновыми кислотами, анализ данных ИК-спектроскопии и рентгеноструктурных исследований полученных соединений.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

Заключение

По результатам проведённых исследований в работе сделаны следующие выводы:
1. Установлено, что реакции триарилсурьмы с сульфоновыми кислотами в
присутствии m^em-бутилгидропероксида протекают с образованием
соответствующих дисульфонатов триарилсурьмы, выход которых близок к теоритическому.
2. Методом РСА установлено молекулярное строение бис-(2,5-
диметилбензолсульфоната) т^ис-(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы, бис-(2,5-
диметилсульфоната) три-о-толилсурьмы, бис-(бензолсульфоната) три-м-
толилсурьмы, бис-(3,4-диметилбензолсульфоната) три-и-толилсурьмы. В которых атом сурьмы имеет слабо искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. В молекулах дисульфонатов триарилсурьмы наблюдаются внутримолекулярные контакты Sb---O, а так же слабые межмолекулярные взаимодействия О ••• H.

Литература

I Sun, R.-Z. Syntheses, Crystal Structures and Antibacterial Activities of Complexes [(C9H1sNS2)3M(nI)] (M = Sb and Bi) / R.- Z. Sun, Y.-C. Guo, W.-M. Liu, Y.-Q. Feng // Chinese J. Struct. Chem. - 2012. - V. 31, N 5. - P. 655-660.
2 Jenkins, R.O. Formation of methylantimony species by an aerobic prokaryote: Flavobacterium sp. / R.O. Jenkins, S.N. Forster, P.J. Craig // Arch. Microbiol. - 2002. - V. 178. - P. 274-278.
3 Bentley R. Microbial methylation of metalloids: arsenic, animony, and bismuth / R. Bentley, T.G. Chasteen // Microbiol. Mol. Biol. Rev. - 2002. - V. 66. - P. 250-271.
4 Andrewes, Р. Confirmation of the aerobic production of trimethylstibine by Scopulariopsis brevicaulis./ P. Andrewes, W.R. Cullen, E. Polishchuk // Organomet. Chem. - 1999. - V. 13. - P. 659-664.
5 Andrewes, Р. Methylantimony compound formation in the medium of Scopulariopsis brevicaulis cultures: 13 CD3-L-methionine as asource of the methyl group / P. Andrewes, W.R. Cullen, J. Feldmann, I. Koch, E. Polishchuk // Organomet. Chem. - 1999. - V. 13. - P. 681-687.
6 Ferreira, C.S. Thiol-induced reduction of antimony(V) into antimony(III): a comparative study with trypanothione, cysteinylglycine, cysteine and glutathione / C.S. Ferreira, P.S. Martins, C. Demicheli, C. Brochu, M. Ouellette, F. Frezard // Biometals. -
2003. - V. 16. - P. 441-449.
7 de Andrade-Neto, V.F. Antimalarial activity of phenazines from lapachol, 0- lapachone and its derivatives against Plasmodium falciparum in vitroand Plasmodium berghei in vivo / V.F. de Andrade Neto, M.O.F. Goulart, J.F. da Silva Filho, M.J. da Silva, M.C.F.R. Pinto, A.V. Pinto, M.G. Zalis, L.H. Carvalho, A.U. Krettli // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2004. - V. 14. - P. 1145-1149.
8 Fujiwara, Y. An Organobismuth Compound that Exhibits Selective Cytotoxicity to Vascular Endothelial Cells in Vitro / Y. Fujiwara, M. Mitani, S. Yasuike, J. Kurita, T. Kaji // J. Health Science. - 2005. - V. 51(3). - P. 333-340.
9 Desoize, B. Metals and metal compounds in cancer treatment //Anticancer Res. -
2004. - V. 24. - P. 1529-1544.
10 Попов, А.М. Цитотоксическая противоопухолевая активность
нитрилотриацетатных комплексных соединений сурьмы (III)
M2SB(NTA)(HNTA)-NH2O (M-NH4, NA; N-1,2) / А.М. Попов, Р.Л. Давидович, И.А. Ли, А.В. Скульбеда, Ч.-Дж. Ху // Химико-фармацевтический журнал. - 2005.
- Т. 39, № 3. - С. 9-11.
II Muller, S. Trivalent antimonials induce degradation of the PML-RAR oncoprotein and reorganization of the promyelocytic leukemia nuclear bodies in acute promyelocytic leukemia NB4 cells / S. Muller, W.H. Miller, Jr. and A. Dejean // Blood.
- 1998. - V. 92. - P. 4308-4316
12 Тарасенко, О.В. Цитотоксический эффект сурьмаорганических соединений, содержащих координирующие центры в арильных заместителях / О.В. Тарасенко, А.П. Пакусина, В.В. Шарутин // Перспективы науки. - 2013. - № 7. - С. 5-8.
13 Несмеянов, А.Н. Начала органической химии: учебное пособие: в 2 т. / А.Н. Несмеянов, Н.Л. Несмеянов. - М.: Изд-во «Химия», 1970. - Т. 2. - С. 153-157.
14 Кочешков, К.А. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут / К.А. Кочешков. - М.: Изд-во «Наука», 1976. - 483c.
15 Mirbach, M. Organoantimony Compounds: Compounds of Pentavalent Antimony with Three, Two and One Sb-C Bonds / M. Mirbach. - New York: Springer, 2013. -V. 5. - P. 407.
..41