Аннотация
ВВЕДЕНИЕ 3
1 Классы биоматериалов 5
2 Керамики в медицине 11
2.1 Класс биоматериалов - керамики 11
2.2 Окись алюминия и двуокись циркония 12
2.3 Дентальные керамики 12
2.4 Фосфаты кальция 14
3 Фазовая стабилизация диоксида циркония 22
4 Виды и методы обработок поверхностей 25
4.1 Механические методы обработки поверхностей 25
4.2 Химические методы обработки поверхностей 27
4.3 Физические методы обработки поверхностей 28
5 Низкотемпературная плазма 32
5.1 Применение низкотемпературной неравновесной плазмы 34
6 Исследование изменений уровня кислотности 37
7 Электрические свойства дисперсных систем 38
7.1 Механизм возникновения двойного электрического слоя 39
7.2. Дзета-потенциал 41
7.3 Экспериментальное определение электрокинетического потенциала 43
7.4 Факторы, влияющие на дзета-потенциал 46
8 Влияние низкотемпературной плазменной обработки на химические и
электрокинетические свойства поверхностей 48
8.1 Материалы и методы исследований 48
9 Результаты исследований 49
9.1 Результаты измерений уровня кислотности 50
9.2 Результаты измерения поверхностного дзета-потенциала керамических
образцов 55
9.3 Результаты измерения pH дзета-потенциала суспензий 75
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 79
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 80
Уникальное сочетание различных физико-химических свойств керамических материалов обуславливает их широкое распространение во многих областях промышленности. Однако, тенденции последних десятилетий, а именно развитие нано и аддитивных технологий, подталкивают многих исследователей на изучение и изменение свойств керамических материалов не только на макро- и микроуровнях, но и на наноуровне. В зарубежной и отечественной литературе можно встретить множество работ, посвященных созданию микро- и наноструктурных материалов. [1,2]
Исследования показывают, что на свойства всего материала сильно влияют свойства его поверхности, а также её обработка [4-10]. В работах [11,13] было показано, что благодаря лазерной обработке удалось в три раза увеличить смачиваемость и улучшить адгезионные свойства поверхности. По мнению авторов[12] эти изменения связаны с модификацией поверхности, а именно с повышением поверхностной энергии. Однако, ввиду большой удельной поверхности микро- и нанопорошков для их модификации больше подходит плазменная обработка, поскольку это позволяет обработать большую поверхность за меньшее время и при этом оказывает существенное влияние на получаемые параметры материалов. Например, в работе [14] показано, что обработка высокочастотным разрядом порошка оксида алюминия перед спеканием приводит к существенному увеличению микротвердости и росту плотности керамических образцов.
Благодаря плазменной обработке изменяется химическая активность порошка из-за формирования на его поверхности активные центров. Это может быть легко зафиксировано в ходе их взаимодействия с молекулами воды, когда выделяются продукты реакции Н+ или ОН-, которые изменяют уровень кислотности водно-порошковой суспензии. При этом в [15] показано, что увеличение уровня кислотности свидетельствует об улучшении смачиваемости порошков, т.е. увеличении их гидрофильных свойств. Таким образом, рН- метрия водно-порошковых суспензий может быть эффективным методом изучения влияния плазменной обработки порошков на изменения их смачиваемости.
Результаты авторов исследований показали, что холодная плазменная обработка способна влиять на химическую стойкость и биологическую активность, что может сказаться на эксплуатационных свойствах материалов.
Помимо изменений химических свойств, обработка поверхности влияет на управление электрическим состоянием покрытия путем введения заряженных наночастиц. Электрический потенциал (Z-потенциал) представляет информацию о поверхностном заряде и дает представление о взаимодействии биоматериалов с окружающей средой. Z- потенциал является индикатором заряда твердой поверхности, он визуализирует взаимодействие биологических соединений с поверхностями биоматериалов.
Ключевые слова: плазменная обработка, атмосферная плазма, диэлектрический барьерный разряд, оксидная керамика, уровень кислотности, кислотные свойства.
1) Результаты проведенных исследований показывают, что кислотность порошков стабилизированного иттрием диоксида циркония и оксида алюминия значительно снижается после обработки низкотемпературной плазмой. рН раствора керамических образцов YSZ значительно увеличился в начальных условиях обработки с 5,7 до 7,63, а в конечных условиях обработки снизился с 5,4 до 4,79. Обработка раствора керамических образцов AI2O3 изменяет рН от 8,42 до 5,81 и от 5,87 до 6,56 после 15-ти минутной длительности для начального и конечного измерений соответственно. Сделан вывод, что кислотность понижается в зависимости от длительности обработки материалов в плазменной установке и меняет характер изменения во время измерений в зависимости от длительности обработки с понижения на повышение.
2) Исследование кислотно-основного взаимодействия в системе «твердое тело - вода» методом pH-метрии позволяет получить сведения о скорости массопереноса, механизм набора и спада которой определяет влагопоглощающую способность твердого тела (гидрофобность или гидрофильность). Использование результатов pH-метрии упрощает и ускоряет процесс оценки гидрофилизации поверхности.
3) Результаты измерения £-потенциала позволяют учитывать контроль способности частиц находиться в растворе, для определения равномерности. Поскольку в коллоидных дисперсных растворах стабильность определяется силами взаимодействиями между частницами, то при отсутствии сил отталкивания между частицами будут образовываться агрегаты.
4) Исследования измерений дзета-потенциала от pH показали, что низкотемпературная плазменная обработка приводит к уменьшению значений дзета- потенциала в сравнении с исходным значением дзета-потенциала суспензии при равных значениях pH, что говорит о более стабильной коллоидной системе для YSZ 15% и 50%, для pH~11, эти значения равны -41 и -43 мВ. В то время как обработанные суспензии AI2O3 менее стабильны. Значение дзета-потенциала обработанных плазмой суспензий AI2O3 с 15% пористостью составляет-25 мВ, а при 50% пористости - 29 мВ для pH~11. Определение ИЭТ дисперсии может быть полезным для прогнозирования стабильности / нестабильности и для идентификации преобладающих химических соединений на поверхности сконструированной частицы.
Полученные результаты принципиально важны для создания материалов биомедицинского назначения.
1. V.P. Alekseenko, S.N. Kulkov «Properties of zirconia after plasma treatment» //AIP Conference Proceedings 1882, (ISPMS SB RAS, Tomsk, 2017), p.020001.
2. K. V. Ikonnikova, L. F. Ikonnikova and E. A. Koltunova, Fundamental Research J. 2, 2134-2137 (2015).
3. G. V. Franks, Y. Gan, J. Am. Ceram. Soc. 90, 3373-3388 (2007).
4. C.H. Yi., C.H. Jeong, Y.H. Lee, Y.W. Ko, Oxide surface cleaning by an atmospheric pressure plasma. Surface and Coatings Technology. 711-715 (2004).
5. B. Butz, Correlation between microstructure and degradation in conductivity for cubic Y2O3-doped ZrO2 // Solid State Ionics journal. 3275—3284(2006).
6. L. Nettleship and R. Stevens Tetragonal zirconia polycrystals (TZP). - A Review // Int. J. High Technology Ceramics. 1-32(1987).
7. N.G. Scott Phase relationship in the zirconia-yttria system. // J. Mater. Sci. 15271535 (1975).
8. E.V. Dudnik, A.V. Shevchenko, A.K. Ruban, V.V. Kurenkova, L.M. Lopato Micro-layered bioimplants based on the ZrO2 - Y2O3 - CeO2 - Al2O3 system // Powder Metallurgy. 94-99 (2009).
A. H. Heuer, R. Chaim, V. Lanteri Review: phase transformations and microstructural
characterization of alloys in the system Y2O3-ZrO2 // Advances in Ceramics. 3-20 (1980).
9. Т. Noma, M. Yoshimura Formation of diffusionlessly transformed tetragonal phases in rapid quenching of ZrO2-Y2O3 melts //Journal Of Materials Science. 2689-2692 (1988).
10. Кирилова И.А., Садовой М.А., Подорожная В.Т., Буякова С.П., Кульков С.Н. Керамические и костно-керамические имплантаты: перспективные аправления // Хирургия позвоночника. 2013. № 4. С. 52-62.
11. Порозова С.Е., Сметкин А.А., Солнышков И.В. Состав и строение поверхности высокопористых материалов на основе диоксида циркония, стабилизированного оксидом иттрия. // Известия вузов. Порошковая металлургия и функциональные покрытия. 2016. № 4. С. 68-75.
12. Ильиных С.А., Кирнос И.В., Крашанинин В.А., Гельчинский Б.Р. Физикохимические свойства покрытий, получаемых дозвуковым и сверхзвуковым плазменным напылением порошков металлов и их композиций. // Известия вузов. Порошковая металлургия и функциональные покрытия. 2015. № 1. С. 49-54.
13. Lamas D.G., Bianchetti M.F., Cabezas M.D., Walsoede Reca N.E. Nanostructured ceramic materials: Applications in gas sensors and solid-oxide fuel cells // Journal of Alloys and Compounds. 2010. Vol. 495. № 2. P. 548-551.
14. Koleva M.E., Nedyalkov N.N., Fukata N., Jevasuwan W., Amoruso S., Koutzarova T., Avdeev G.V., Georgieva B., Karashanova D. Laser-assisted approach for synthesis of plasmonic Ag/ZnO nanostructures // Superlattices and Microstructures. 2017. Vol. 109. P. 886896.
15. Zhang S., Sha N., Zhao Z. Surface modification of a-Al2O3 with dicarboxylic acids for the preparation of UV-curable ceramic suspensions // Journal of the European Ceramic Society. 2017 Vol. 37. № 4. P. 1607-1616....109