Список принятых сокращений 2
ВВЕДЕНИЕ 3
1. Обзор работ по современному состоянию исследования органических солнечных
батарей 7
1.1 Материалы для органических солнечных батарей 7
1.2 Технологии изготовления солнечных батарей 11
1.3 Основные принципы работы органических солнечных батарей 12
1.4 Структура органических солнечных батарей 19
1.4.1 Однослойные структур ы 19
1.4.2 Двухслойные структуры 20
1.4.3 Объёмный гетеропереход 22
Заключение к Главе 1 24
2. Обзор работ по современному состоянию исследования органических светоизлучающих
диодов 26
2.1 Органические светоизлучающие диоды 26
2.2 Методы определения подвижности НЗ в ОСИД 33
2.3 Характер транспорта носителей заряда в неорганических полупроводниках на
основе Alq3 и ЯК-203 36
Заключение к Главе 2 39
3 Экспериментальные измерения свойств органических материалов 41
3.1 Описание экспериментальной установки для измерения подвижности НЗ 41
3.1.1 Структурная схема 41
3.1.2 Электрическая схема 42
3.2 Методика измерения подвижности НЗ 44
3.3 Результаты измерений подвижности НЗ в ОСИД на основе Alq3 и Як-203 46
3.4 Результаты измерений подвижности НЗ в ОСИД на основе ЯК-203 на 4 и 6 пикселях
образца 2018 года 50
Заключение к Главе 3 53
Заключение 54
Список использованных источников 56
Регламент поиска 62
Выводы патентного исследования 65
В последние годы для решения ряда фундаментальных и прикладных задач физики, а также конструирования новых приборов все шире используются органические материалы, которые все чаще находят применение в нетрадиционных для себя сферах. Например, в физике полупроводников и микроэлектронике ведутся интенсивные исследования, направленные на расширения круга полупроводниковых материалов с новыми свойствами, в частности на развитие такого направления, как молекулярная электроника. Одной из разновидностей полупроводниковых материалов являются органические (молекулярные) полупроводники - широкий класс веществ, относящихся по типу связи к молекулярным соединениям и обладающих заметной электропроводностью. Работы в данном направлении стимулируются успехами в синтезе органических материалов с заданными хорошо воспроизводимыми параметрами, в частности, полимеров, в силу их многообразия, технологичности и относительной дешевизны. Специальные методы синтеза или последующей модификации позволяют варьировать проводимость полимеров в широком диапазоне от величин, характерных для диэлектриков (ниже 10-10 См/см), до значений металлической проводимости (свыше 1 См/см). Такие возможности стимулируют все более широкое использование полимеров в электронике, не только в качестве изоляторов, но и для формирования функциональных элементов, таких как резисторы, светодиоды, транзисторы, солнечные элементы, аккумуляторные батарее, минидисплеи и т.п. Важность развития данного научного направления была подтверждена присуждением Нобелевской премии по химии 2000 А. Хиигеру, А. МакДиармиду и Х. Ширакава за открытие и создание проводящих полимеров.
В современном мире существует глобальная проблема в разработке новых источников энергии. Органические ресурсы, такие как нефть, уголь и газ исчерпаются через несколько десятков лет. Наиболее перспективными из всех доступных источников энергии являются ядерная энергия и энергия Солнца. Остановимся на гелиоэнергетике. На поверхность Земли от солнца поступает огромное количество энергии, которое во многом превышает глобальные потребности человечества.
В настоящее время, энергию преобразуют с помощью неорганических солнечных батарей. Основными типами используемых солнечных батарей (СБ) являются кремниевые солнечные батареи. Их эффективность составляет около 30%, срок службы около 30 лет. Но основная проблема у таких батарей - это их стоимость. В природе кремний распространён в виде оксида кремния - песка. Процесс получения чистого монокристаллического кремния очень дорогостоящий т.к. требует больших энергозатрат. Существуют СБ на основе поликристалла кремния, процесс получения которых более дешёвый, однако их эффективность в районе 20 процентов. Поэтому учёные ищут материалы, процесс получения которых был бы дешевле.
Одними из перспективных материалов для использования в СБ являются органические материалы, основанные на полимерах или на органических молекулах. Для таких материалов требуется: 1) высокое поглощение света, т.к. при высоком коэффициенте поглощения можно изготавливать тонкоплёночные материалы, следовательно, стоимость таких материалов мала; 2) иметь полупроводниковые свойства. Полимерные плёнки удовлетворяют этим требованиям, при этом они обладают механической гибкостью и их можно изготавливать методом рулонной печати.
Хотя эффективность органических солнечных батарей (ОСБ) на сегодняшний момент невелика (~15%), эта цифра стремительно растёт. Другим ключевым моментом, помимо эффективности, в использовании органических материалов в качестве солнечных батарей является их малый срок службы, поскольку наличие окружающей среды (кислорода, паров воды) приводит к деградации материала.
Современная ОСБ представляет собой смесь двух органических полупроводников, т.н. объёмный гетеропереход (ОГП), помещенных между электродами. Наиболее удачная композиция - это полимер с малой шириной запрещенной зоны p типа, который выступает в качестве донора, а второй, это фуллерен n типа, или его производные, которые выступают в качестве акцептора. Однако, существуют и нефуллереновые композиции [1, 2].
ОСБ обладают несколькими важными электрическими и структурными характеристиками, которые отличают их от кремниевых аналогов [3]. При поглощении света в органических полупроводниках образуются связанные электрон-дырочные пары - экситоны. Для того чтобы разорвать экситон, необходимо приложить дополнительную энергию. Разрыв экситона происходит на интерфейсе, т.е. когда есть два типа материала (донорный и акцепторный). Особенностью органических материалов является то, что образовавшийся экситон способен двигаться на очень маленькое расстояние (~10 нм). Поэтому использование ОГП, т.е. взаимопроникающей сетки донора и акцептора, позволяет увеличить вероятность диссоциации экситона над его рекомбинацией. Но процесс получения правильной морфологии смеси очень чувствителен к исходным параметрам материалов и технологиям получения смеси.
Таким образом, исследование свойств органических полупроводников таких, как подвижность НЗ, отвечающих за быстродействие органических устройств, а также фоточувствительных свойств органических материалов является важной задачей для создания эффективных органических солнечных батарей.
Цель магистерской работы
Измерение подвижностей носителей заряда в структурах органических полупроводников
В связи с поставленной целью, задачами являются:
• Обзор литературы по современному состоянию исследования
органических светоизлучающих диодов (ОСИД) и ОСБ;
• знакомство с электрофизическими и оптическими свойствами
органических полупроводников.
• экспериментальные измерения параметров органических
полупроводников:
• подвижности НЗ методом переходной электролюминесценции;
• обсуждение результатов;
• оформление магистерской диссертации.
Научное положение, выносимое на защиту
Измерения подвижности носителей заряда в ОСИД-структурах методом ПЭЛ показали различие в соотношении подвижностей быстрых и медленных носителей заряда, определяющих кинетику люминесценции, так для Alq3 отношение подвижностей лежит в диапазоне 1.4-1.8 раза, а для ЯК-203 отношение значений подвижностей носителей заряда лежит в диапазоне 4-8 раз.
Достоверность защищаемого положения и других результатов
Достоверность защищаемого положения подтверждается известными методиками измерения подвижности НЗ методом ПЭЛ, а также качественным совпадением с известными данными из работ других авторов.
Новизна полученных результатов
Проведены экспериментальные измерения подвижности НЗ в образце, электронный слой которого состоял из материала Як-203.
Практическая значимость
Измерения подвижности НЗ в органических полупроводниках важны для оценки возможности практического применения оптоэлектронных структур на их основе.
Публикации
Результаты работы изложены в 2 публикациях, в трудах и тезисах конференций.
Структура и объём работы
Магистерская работа изложена на 64 страницах машинописного текста, включающих 25 рисунков и 6 таблиц. Работа состоит из введения, трёх глав, заключения, приложения А и списка литературы, содержащего 36 библиографических ссылок.
На сегодняшний момент органические светоизлучающие структуры находят широкое применение в различных областях оптоэлектроники. Подвижность носителей заряда является одной из важных характеристик, влияющей на параметры ОСИД. Одним из основных методов определения подвижности является метод переходной электролюминесценции. Другим перспективным направлением использования органических структур является использования последних в качестве фотоприёмных устройств.
В ходе проделанной работы и на основе анализа использованной литературы сделаны следующие исследования:
1. проведен обзор работ по исследованию материалов, использующихся в ОСБ и ОСИД. Указаны преимущества используемых материалов;
2. описаны технологии изготовления ОСБ. Обосновано перспективность использования органических материалов для создания дешёвых альтернативных источников энергии;
3. указаны основные принципы работы ОСБ; оценка их эффективности по сравнению с другими технологиями создания приёмников излучения, проведен прогноз развития и анализ экспериментальных работ.
4. описаны структуры ОСБ. Использование ОГП позволяет увеличить эффективность ОСБ.
5. описан принцип действия ОСИД. Обосновано использование четырех и более слоёв структуры ОСИД.
6. проведен расчёт подвижности носителей заряда в органических светоизлучающих структурах методом ПЭЛ; измерены характерные времена НЗ;
7. проведён сравнительный анализ измерений характерных времён и подвижностей носителей заряда различных структур.
На основе экспериментальных результатов были сделаны следующие выводы:
1) Обнаружено, что с увеличением поля подвижность электронов увеличивается;
2) наличие дырочного транспортного слоя существенно не сказывается на экспериментально определенных значениях подвижности НЗ в электронном слое Alq3;
3) обнаружено, что кинетики переходной электролюминесценции для образцов на основе ЯК-203 и Alq3 совпадают, что говорит об одинаковом типе проводимости (электронной) и интерпретации характерных времён в данных материалах;
4) обнаружено, что для образцов на основе ЯК-203 отношение значений подвижности электронов и дырок значительно больше, чем в Alq3.
1. Zhao, F., Dai, S., Wu, Y., Zhang, Q., Wang, J., & Jiang, L. (2017). SingleJunction Binary-Blend Nonfullerene Polymer Solar Cells with 12.1 % Efficiency. Adv. mat., 29.
2. Bin, H., Yang, Y., Zhang, Z., Ye, L., Ghasemi, M., Chen, S., Li, Y. (2017). 9.73 % Efficiency Nonfullerene All Organic Small Molecule Solar Cells with Absorption- Complementary Donor and Acceptor. Journal of American Chemical Society. (just accepted manuscript).
3. Son H.J., Carsten B., Jung I.H. and Yu L. (2010). Overcoming Efficiency Challenges in Organic Solar Cells: Rational Development of Conjugated Polymers. Energy & Environmental Science.
4. Hoppe, H., & Sariciftci, N. (2004). Organic solar cells: An overview. Journal of Materials Research, 19(7}, 1924-1945.
5. Martin Drees. (2003). Polymer/Fullerene Photovoltaic Devices - Nanoscale Control of the Interface by Thermally-Controlled Interdiffusion. Dissertatrion work.
6. Fawen Guo. (2014). Low Noise, High Detectivity Photodetectors based on Organic Materials. ETD collection for University of Nebraska - Lincoln.
7. Xiaozhou Che, Yongxi Li, Yue Qu & Stephen R. Forrest (2018) High fabrication yield organic tandem photovoltaics combining vacuum- and solution-processed subcells with 15% efficiency. Nature Energy, 422-427.
8. Shim, J. Y., Kim, T., Kim, J., Kim, J., Kim, I., Kim, J. Y., & Suh, H. (2015). Trifluoromethyl benzimidazole-based conjugated polymers with deep HOMO levels for organic photovoltaics. Synthetic Metals, 205, 112-120.
9. Zhao, J., Li, Y., Yang, G., Jiang, K., Lin, H., Ade, H., & Yan, H. (2016). Efficient organic solar cells processed from hydrocarbon solvents. Nature Energy, 1(9).
10. Bang, S., Park, J., Kang, S., Lee, Y., Lim, B., Heo, H., Na, S. (2017). Dyes and Pigments Thienopyrroledione and benzodithiophene / thiophene-based random terpolymer for polymer solar cells with improved fill factor. Dyes and Pigments, 140, 229-235.
11. Solution-processed organic tandem solar cells with power conversion efficiencies >12% / Miaomiao Li [et al.] / Nature photonics. - 2016. - V. 240. - P. 1-6 Yin X., An Q., Yu J., Xu Z., Deng P., Geng Y., Zhoy B., Zhang F., Tang W. (2016).
12. National Renewable Energy Laboratory. [Электронный ресурс]. URL: http://www.nrel.gov/
13. Yu, J., Zheng, Y., Huang, J., & Devices, I. (2014). Towards High Performance Organic Photovoltaic Cells: A Review of Recent Development in Organic Photovoltaics. Polymers, 6, 2473-2509.
14. Bulk heterojunction solar cells. [Электронный ресурс]. URL:
http://www.photonics.com/
15. Люминесценция: лекции для студентов, аспирантов и преподавателей техн. специальностей, 27 октября 2009 г. [Электронный ресурс]. URL: http://www.nanometer.ru/2009/10/27/12565959107489/PROP_FILE_files_1/lumin3.pdf...36