Молекулярные комплексы и-хлоранила с анилином, пиперидином и их производными,

Содержание

Реферат
Глава 1. Теоретическая часть 6
1.1 Литературный обзор 6
1.2 Представления о молекулярных комплексах 8
1.2.1 Понятие «молекулярный комплекс» 8
1.2.2 Природа комплексов с переносом заряда. Теория Малликена и ее 9 недостатки
1.2.3 Структура молекулярных комплексов 10
1.3 Теория функционала плотности 12
1.3.1 Гибридные методы 13
1.3.2 Потенциал ионизации 14
Глава 2. Экспериментальное исследование комплексообразования азотсодержащих соединений с и-хлоранилом
2.1 Объекты исследования, методы исследования 16
2.2 Электронные и энергетические характеристики молекулярных 16
комплексов
2.3 Корреляционный анализ 19
Глава 3. Обсуждение результатов 25
Выводы 29
Список использованной литературы

Введение

Комплексы с переносом заряда рассматриваются в качестве промежуточных образований в химических и биохимических реакциях, в ферментативном катализе. В настоящее время экспериментальные данные свидетельствуют о многообразной роли комплексов в механизмах химических реакциях, начиная от целесообразности комплексообразования участников химического процесса для их дальнейшего превращения до препятствия, создаваемого ассоциацией химических реагентов, для дальнейшего хода химического процесса. Исходя из этой проблемы, идет поиск путей применения эффектов комплексообразования в практической деятельности:
разрабатываются экстрагенты, обладающие высокой избирательностью действия; осуществляется поиск органических проводников, полупроводников и сверхпроводников.
Настоящая работа посвящена изучению способности алифатических и ароматических азотсодержащих соединений различного строения к образованию комплексов с переносом заряда п - п типа с 2,3,5,6-тетрахлор-п- бензохиноном, также известным как п-хлоранил, и исследованию зависимости спектральных свойств этих комплексов от геометрического и электронного строения молекул доноров, от структуры образующихся комплексов.
Задачи:
1. Литературный обзор информации об электронных спектрах молекулярных комплексов п-хлоранила с азотсодержащими соединениями. Изучение реферативной литературы. Анализ отобранных статей.
2. Экспериментальное исследование электронных спектров молекулярных комплексов п-хлоранила с азотсодержащими соединениями при помощи квантово-механических вычислений в программе Gaussian 9.0.
3. Анализ зависимости максимумов полос переходов с переносом заряда молекулярных комплексов от потенциалов ионизации донорных компонент молекулярных комплексов.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

Заключение

1. Собрана и проанализирована литература по молекулярным комплексам п- хлоранила с производными анилина и пиперидина. Изучена линейная зависимость максимумов полос с переносом заряда от адиабатических и вертикальных потенциалов ионизации по неподеленной паре кислорода и хлора. Одной единой зависимости для всех комплексов не существует.
2. Была проведено дополнительное изучение и сравнение полученных данных с результатами квантово-механических расчетов в программе GAUSSIAN.
3. Был проведён анализ зависимости максимумов полос переходов с переносом заряда молекулярных комплексов от потенциалов ионизации донорных компонент молекулярных комплексов.

Литература

1. Эндрюс Л.Дж. Молекулярные комплексы в органической химии / Л.Дж. Эндрюс, Р.М. Кифер. - М.: Мир, 1967. - 208 с.
2. Гурьянова Е.Н. Донорно-акцепторная связь / Е.Н. Гурьянова, И.П. Гольдштейн, И.П. Ромм. - М: Химия,1973. - 400 с.
3. Mulliken R.S. Molecular complexes / R.S. Mulliken, W.B. Person. New York: Wiley Interscience, 1969. - 498 p.
4. Malliken R.S. Molecular compounds their spectra // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74, - N 3. - P 811-824.
5. Кон, В. Электронная структура вещества - волновые функции и функционалы плотности (нобелевские лекции по химии - 1998) / В. Кон // УФН.
- 2002. - Т.172. - С. 336-348.
6. Koch, W. A Chemist’s guide to density functional theory, 2nd edition / W Koch, M. C. Holthausen. - Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH, 2001. - 313 p.
7. Parr, R. G. Density-functional theory of atoms and molecules / R.G. Parr, W Yang.
- Oxford, New York: Oxford University Press, 1989. - 352 p.
8. Sousa, S. F. General performance of density functionals / S. F. Sousa, P A. Fernandes, M. J. Ramos // J. Phys. Chem. A. - 2007. - V. 111. - P 10439-10452.
9. Moran, D. Popular theoretical methods predict benzene and arenes to be nonplanar / D. Moran, A. C. Simmonett, F. E. Leach III, W D. Allen, P v. R. Schleyer, H. F. Schaefer III // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P 9342-9343.
10. Dunning, T. H. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. I. The atoms boron through neon and hydrogen / T. H. Dunning // J. Chem. Phys. - 1989. - V. 90. - P 1007-1023.
11. Gaussian 03, Revision B.05, M. J. Frisch и др Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003.
12. Gaussian 09, Revision C.01, M. J. Frisch и др Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010.
13. Koopmans, T. A. Uber die Zuordnung von Wellenfunktionen und Eigenwerten zu den einzelnen Elektronen eines Atoms / T. A. Koopmans // Physica - 1934. - V. 1. - P. 104-113.
14. Davidson, E. R. Koopmans’s theorem in the restricted open-shell Hartree-Fock method. II. The second canonical set for orbitals and orbital energies / E. R. Davidson, B. N. Plakhutin // J. Chem. Phys. - 2010. - V 132. - P. 184110(1-14).
15. Chong, D. P Interpretation of the Kohn-Sham orbital energies as approximate vertical ionization potentials/ D. P Chong, O. V. Gritsenko, E.J. Baerends // J. Chem. Phys. - 2002. - V. 116. - P. 1760-1772... 30