Аннотация 2
ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ 7
ВВЕДЕНИЕ 8
1. Литературный обзор 9
1.1. Гликолурил и его производные 9
1.1.1. Строение и физические свойства гликолурила 9
1.1.2. Синтез гликолурилов 9
1.1.3. Механизмы образования гликолурила 10
1.1.4. Образование гликолурилов по механизму а-уреидоалкилирования 12
1.1.5. Механизм образования гликолурила циклоконденсацией мочевин и а-
дикарбонильных соединений в условиях кислотного катализа 13
1.1.6. Механизм образования гликолурила циклоконденсацией мочевин и а-
дикарбонильных соединений в условиях кислотного катализа 15
1.2. Получение замещенных гликолурилов 16
1.3. Получение замещенных гликолурилов, введением заместителей в N-положение
гликолурила 19
1.4. Макроциклические соединения на основе гликолурилов 25
1.4.1. Кукурбит[п]урил 25
1.4.2. Бамбус[п]урил 27
2. Экспериментальная часть 27
3. Результаты и обсуждения 27
ВЫВОДЫ 28
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 29
Актуальность. Изучение циклизации мочевин с карбонильными соединениями представляет огромный интерес в области органической химии, поскольку продукты этой реакции могут найти широкое применение в различных сферах человеческой деятельности. Особое внимание привлекает гликолурил, который относится к бициклическим бисмочевинам (ББМ) октанового ряда. Наиболее перспективное направление использования этих веществ на основе ББМ связано с медициной. Например, 2,4,6,8- тетраметилгликолурил известен как нейротропное средство под названием мебикар. Также производные гликолурила могут применяться в качестве хлорирующего агента (тетрахлоргликолурил) и бромирующего агента (тетрабромгликолурил). Кроме того, гликолурил используется, как антипиреновая добавка и модифицирующее вещество в полимерах и др.
На данный момент синтезировано большое число ББМ, однако до сих пор не получены, следовательно не исследованы высоколипофильные соединения на основе гликолурила. Интерес к новым соединениям такого типа вызван потенциальным применением их в супрамолекулярной химии, как строительные блоки макроциклических кавитандов по типу кукурбитурилов.
Таким образом, целью настоящей работы является разработка стратегии синтеза новых высоколипофильных гликолурилов на основе олеиновой кислоты и изучение его некоторых свойств.
Поставленная цель предусматривает решение следующих задач:
• Синтезировать 9,10-дикетостеариновую кислоту путем прямого окисления олеиновой кислоты;
• Исследовать условия синтеза и на этой основе разработать методику синтеза нового высоколипофильного гликолурила;
• Изучение химических свойств нового высоколипофильного гликолурила, таких как: N-ацетилирование, N-гидроксиметилолирование и этерификация.
1. В ходе работы нами синтезирована 9,10-дикетостеариновая кислота;
2. Впервые разработаны и оптимизированы условия синтеза новых высоколипофильных гликолурилов;
3. Структуру и состав полученных новых соединений подтвердили методами ИК-спектроскопией и ЯМР-спектроскопией (на ядрах 1Н и 13С).
