ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ВОДОРОДА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ МЕТАЛЛОКЕРАМИЧЕСКИХ КОМПОЗИТОВ ПРИ ОДНОВРЕМЕННОЙ ДЕГРАДАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ
РЕФЕРАТ 3
ВВЕДЕНИЕ 5
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 7
1.1 Перспективы водородной и солнечной энергетики 7
1.2 Механизмы фотокаталитического генерирования водорода 9
1.3 Использование органических веществ в реакции фотокаталитического
генерирования водорода 11
1.3.1 Метанол 13
1.3.2 Глюкоза 14
1.3.3 Органические загрязнители и отходы производства 15
1.4 Полупроводниковые катализаторы в процессе фотогенерирования водорода 16
1.5 Фотокаталитическое окисление органики 19
1.6 Окислительная система фото-Фентона 20
1.7 Заключение 22
ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 24
2.1 Техника безопасности 24
2.2 Методы исследования 25
2.2.1 Самораспространяющийся высокотемпературный синтез (СВС) 26
2.2.2 Спектры диффузного отражения 26
2.2.3 Методы определение ширины запрещённой зоны полупроводниковых
соединений 27
2.3 Методика оценки фотокаталитической активности 28
3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 29
3.1 Результаты анализа фазового состав и микрорентгеноспектрального исследования
железосодержащих металлокерамических композитов. Ошибка! Закладка не
определена.
3.2 Результаты анализа электронных спектров поглощения железодержащих
металлокерамических композитов Ошибка! Закладка не определена.
3.3 Определение ширины запрещённой зоны исследуемых железосодержащих
композитов Ошибка! Закладка не определена.
3.4 Оценка фотокаталитической активности композитов в процессе генерирования
водорода Ошибка! Закладка не определена.
ВЫВОДЫ 29
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 31
Одной из основных технологических проблем современности является недостаток энергетических ресурсов. Мировое потребление энергии выросло экспоненциально, что привело к истощению запасов ископаемых видов топлива и отрицательно сказывается на экологической обстановке. Это диктует необходимость развития технологий производства энергии на основе возобновляемых ресурсов.
Использование водородного топлива в энергетической сфере открывает широкие перспективы развития экологических технологий, однако существенной проблемой является неэкономичность его промышленного производства. Перспективный вариант её решения - фотокаталитическое разложение воды или водно-органических систем для получения водорода под действием солнечной энергии. С учетом экономических и экологических факторов в качестве «расходных» органических реагентов для получения водорода предпочтительно использовать загрязнители воды или компоненты, входящие в состав сточных вод различных производств. Растворимые органические вещества (РОВ) выступают в качестве доноров электронов, они окисляются до CO2 с потреблением фотогенерированных дырок и/или кислорода, уменьшая возможность рекомбинации носителей заряда и способствуя тем самым повышению эффективности образования водорода.
С целью эффективного использования солнечной энергии в процессах генерирования водорода применяют различные подходы к сдвигу активности фотокатализатора в область видимого света. Предложены композиционные фотокатализаторы, состоящие из 2-х полупроводников для улучшения разделения зарядов и расширения диапазона действующего света, например, CdS-TiO2, SnO2-TiO2. Железосодержащие катализаторы привлекательны не только с экономической точки зрения; они экологичны и уже широко используются в различных каталитических системах.
Ранее было установлено [31], что железосодержащие композиты нитридов бора и кремния проявляют фотоактивность в процессах деградации РОВ, в частности, щавелевой кислоты, формальдегида, фенольных соединений. Эффективность композитов связана как с созданием в растворе различных фотокаталитических систем (фото-Фентона, ферриоксалатная и др.) посредством совмещения гетерогенного и гомогенного катализа, так и с наличием в составе керамической матрицы широкозонных полупроводниковых соединений, проявляющих активность в условиях УФ излучения.
Представляло интерес исследовать возможность применения Fe-содержащих металлокерамических композитов в совмещённых фотокаталитических процессах деградации РОВ и генерирования водорода из «расходных» реагентов в условиях системы фото-Фентона ^е(П,Ш)/Н2О2/УФ). В качестве «расходных» реагентов изучены карбоновые кислоты (НСООН, Н2С2О4, НэСй), гидразин.
Цель работы: оценка фотокаталитической активности железосодержащих металлокерамических композитов в совмещённых процессах генерирования водорода и деградации РОВ.
Объект исследования: композиционные материалы, полученные азотированием ферросиликоалюминия (ФСА) методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС)
Задачи:
1. Исследование фазовый состав и элементный состав композитов.
2. Исследование оптических свойств фотокатализаторов.
3. Оценка фотокаталитической активности композитов, непосредственно в процессе генерирования водорода.
1. Методами рентгеновской дифракции и микрорентгеноспектрального анализа установлено, что разбавление исходной шихты ферросиликоалюминия шунгитом и металлическим титаном приводит к введению в состав керамической матрицы полупроводниковых соединений (SiC, TiN), расширяющих диапазон действующего света в видимую область.
2. Изучены оптические свойства исследуемых композитов методом электронной спектроскопии. Из спектров диффузного отражения определена
ширина запрещенной зоны (Eg) полупроводников, входящих в состав керамической матрицы. Показано, что все исследуемые композиты способны поглощать электромагнитное излучение в диапазоне длин волн 240 - 480 нм
3. Установлено, что каталитическая активность модифицированных полупроводниковыми соединениями композитов в процессе генерирования водорода из «жертвенных» реагентов значительно выше исходного композита на основе нитрида кремния, что указывает на преобладающую роль гетерогенного катализа.
4. Увеличение концентрации пероксида водорода в растворе приводит к повышению производительности композитов в процессе генерирования Н2 вследствие возрастания роли гомогенного катализа в совмещенном фотокаталитическом процессе.
5. Повышению производительности композитов в процессе генерирования Н2 способствует увеличение концентрации «жертвенного» реагента, реагента-активатора (Н2О2), внесение в раствор красителя-фотосенсибилизатора
1. Weissermel K. Industrial Organic Chemistry / Weissermel K, Arpe HJ - 4th Edition, - Weinheim: Wiley-VCH, 2003.
2. Navarro R. Hydrogen production reactions from carbon feedstocks: fossil fuels and biomass.// Chem. Rev. -2007. - Vol 107, № 39. - P. 52-91.
3. Gian L.C. Photocatalytic Hydrogen Production // Department of Physical Chemistry and Electrochemistry, University of Milan -2010 -P. 1-2.
4. Bolton J.R. Solar photoproduction of hydrogen // Solar Energy -1996. - N 57, - P. 3750.
5. Dr. Konstantinos C. Photocatalytic Hydrogen Production: A Rift into the Future Energy Supply // ChemCatChem, -2017, -N 9, - P 1523 - 1544.
6. Fujishima A. TiO2 photocatalysis and related surface phenomena // Surf. Sci. Rep. - 2008. - N 63, -P 515-582 .
7. Manoj A. Lazar. Nair. Photocatalytic Water Treatment by Titanium Dioxide / Manoj A. Lazar , Shaji V., Santhosh S. // Catalysts. - 2012. - N 2. -P 572-601.
8. Yasser A. Simultaneous Hydrogen Production with the Degradation of Naphthalene in
Seawater Using Solar Light-Responsive Carbon-Modified (CM)-n-TiO2 [Электронный ресурс] / Modern Research in Catalysis. -2013. - N 2 - P 6-12. - URL:
http://dx.doi.org/10.4236/mrc.2013.23A002 (дата обращения: 12.06.2018).
9. Yuexiang L. Photocatalytic production of hydrogen in single component and mixture systems of electron donors and monitoring adsorption of donors by in situ infrared spectroscopy/ Yuexiang Liab, Gongxuan Lua, Shuben Li // Chemosphere. - 2003. - Vol 52. - I 5. - P 843-850.
10. V.Puga. Photocatalytic production of hydrogen from biomass-derived feedstocks Author links open overlay panel // Coordination Chemistry Reviews - 2016. Vol 315. - P 1-66.
11. T. Kawai. Heterogeneous photocatalytic production of hydrogen and methane from ethanol and water/ T. Kawai, T. Sakata, J.// Chem. Soc. Chem. Commun. - 1980. - P 694-695.
12. Gian L.C. Hydrogen production by photocatalytic steam reforming of methanol on noble metal-modified TiO2 / Gian Luca Chiarello, Myriam H. Aguirre // Journal of Catalysis. -
2010. - Vol 273. - Is 2. - P 182-190.
13. Chiarello G. L. Effect of the CH3OH/H2O ratio on the mechanism of the gas-phase photocatalytic reforming of methanol on noble metal-modified TiO2 // Journal of Catalysis -
2011. - Vol280. - Is 2. - P. 168-177.
14. Md. Tamez Uddin. New Insights into the Photocatalytic Properties of RuO2/TiO2 Mesoporous Heterostructures for Hydrogen Production and Organic Pollutant Photodecomposition / Md. Tamez Uddin, Odile Babot, Laurent Thomas // J. Phys. Chem. C. - 2015. - № 119 (13). - Р 7006-7015.
15. Sreethawong T. Comparative investigation on photocatalytic hydrogen evolution over Cu-, Pd-, and Au-loaded mesoporous TiO2 photocatalysts / Sreethawong T., Yoshikawa S. // Catalysis Communications. - 2005. - V. 6. - P. 661-668.
..41