ВВЕДЕНИЕ 4
1 Общая характеристика мартенситных превращений в сплавах TiNi 5
1.1 Общие сведения о мартенситных превращениях 5
1.2 Термоупругие и нетермоупругие мартенситные превращения 7
1.3 Кристаллография мартенситных превращений в сплавах TiNi 8
1.4 Термодинамика мартенситных превращений 9
1.5 Эффект памяти формы и сверхэластичности в справах NiTi 15
1.6 Зависимость температур и прочностных свойств TiNi от химического состава 18
1.7 Термические и термомеханические обработки в сплавах TiNi и их влияние на
функциональные свойства 20
1.8 Влияние старения под нагрузкой на микроструктуру и функциональные свойства
сплавов с эффектом памяти формы 25
2 Постановка задачи и методика эксперимента 28
2.1 Постановка задачи 28
2.2 Методика эксперимента 30
3. Закономерности развития термоупругих мартенситных превращений под нагрузкой в состаренных высоконикелевых монокристаллах TiNi 32
3.1 Мартенситные превращения при охлаждении/нагреве в свободном состоянии 32
3.2 Мартенситные превращения при охлаждении/нагреве под нагрузкой 35
3.3 Мартенситные превращения в циклах нагрузка - разгрузка 39
3.4 Влияние высокотемпературных выдержек в аустените под нагрузкой на эффект памяти формы 42
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 46
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Для получения высокопрочных сплавов TiNi в качестве основы можно применить закаленные сплавы TiNi с содержанием никеля 51 - 52 ат. %, которые отличаются высоким пределом текучести В2-фазы [1, 2]. Однако, температуры МП в аналогичных материалах низкие (MS< 77 К), а сопротивление зарождению мартенсита (критические напряжения начала МП) крайне высокое (выше 1000 МПа) [3 - 5]. С целью повышения температур МП и снижения сопротивления зарождению мартенсита высоконикелевые сплавы TiNi подвергают ТО 773 - 873 К, которая приводит к выделению крупных дисперсных частиц Ti3Ni4 (d ~ 100 - 400 нм) [1, 2, 5]. Старение уменьшает содержание никеля в матрице, приводит к эффектам дисперсионного упрочнения и дает возможность управлять температурами МП, температурным интервалом развития СЭ и величиной механического гистерезиса.
Из работ [3, 4] на высоконикелевых монокристаллах TiNi (CNi= 51.0, 51.5 ат. %) показано, что старение при температуре 773 - 873 К приводит к процессу формирования СЭ в широком температурном интервале 180 К [4, 6], включая высокотемпературную СЭ выше 373 К. Однако, в данном случае, в процессе развития МП под нагрузкой, механический гистерезис возрастает с ростом степени деформации, т.е. увеличивается рассеяние энергии [5]. Как известно [7 - 11], большая величина рассеяния энергии приводит к слабой циклической стабильности, особенно при высоких температурах испытания. Следовательно, данное состояние может быть нестабильно к высокотемпературным испытаниям. Поэтому актуальной задачей является поиск более стабильного состояния с высокотемпературной СЭ. Для этого в работе планируется использовать старение под нагрузкой с последующим медленным охлаждением. Известно, что, во-первых, нагрузка, приложенная в ходе старения, приводит к уменьшению вариантов частиц и позволяет изменять температуры МП, контролировать величину механического гистерезиса и увеличивать прочностные свойства В2-фазы [12]. Во-вторых, как показано в [1, 2, 12] в ходе медленного охлаждения могут выделяться наноразмерные частицы P-фазы, которые также способствуют увеличению прочностных свойств. Целью работы является выяснение закономерностей развития ЭПФ и СЭ в высоконикелевых [001]-монокристаллах Н-51,5(ат. %)Ni в зависимости от числа вариантов дисперсных частиц Ti3Ni4. и получить стабильное состояние с высокотемпературной СЭ.
В данной работе было проведено исследование функциональных свойств гетерофазных монокристаллов Н-51,5(ат. %)Ni в зависимости от режима старения (в свободном состоянии и под сжимающей нагрузкой 100 МПа при 823 К, 1 ч с последующим медленным охлаждением). Показано, что за счет изменения режима старения можно управлять температурами МП, величиной ЭПФ, величиной механического гистерезиса, и получены следующие результаты экспериментальных исследований:
1. Установлено, что в монокристаллах Н-51,5(ат. %)Ni, состаренных при 823 К, 1 ч под нагрузкой, выделяются ориентированные частицы Ti3Ni4- размером ~ 400 нм. Выделение ориентированных частиц приводит к появлению внутренних дальнодействующих полей напряжений. Оценка, проведенная в работе, показывает, что величина этих полей составляет ~ 159 МПа.
2. Дальнодействующие поля напряжений в монокристаллах, состаренных под нагрузкой, приводят к следующим изменениям функциональных свойств по сравнению с монокристаллами, состаренными в свободном состоянии, где таких полей нет:
• увеличению на 23 К температуры MSначала прямого R^B19';
• размытию прямого R-B19'МП - увеличению температурного интервала прямого R-B19'МП в 1,5 раза;
• развитию ДЭПФ с величиной обратимой деформации 0,3 % в монокристаллах, состаренных под нагрузкой;
• уменьшению напряжений, необходимых для наблюдения минимальной и максимальной обратимой деформации при развитии ЭПФ в термоциклах под нагрузкой в 3 раза;
• уменьшению термического гистерезиса при развитии ЭПФ в термоциклах под нагрузкой;
• уменьшению коэффициента деформационного упрочнения и увеличению
механического гистерезис при развитии СЭ.
3. Экспериментально показано, что старение при 823 К, 1 ч, как под нагрузкой, так и в свободном состоянии с последующим медленным охлаждением эффективно для получения высокотемпературной СЭ до 423 К и высоких прочностных свойств В2-фазы (выше 1200 МПа).
4. Установлено, что монокристаллы, состаренные при 823 К, 1 ч с последующим медленным охлаждением, являются стабильными к высокотемпературным испытаниям, а именно к выдержкам при 423 К, 1 -5 ч в аустените под нагрузкой о = 0,8 • осг. Напротив, монокристаллы, состаренные при 823 К, 1 ч с последующей закалкой, являются менее стабильными к подобным выдержкам, которые вызывают смещение температуры MSи увеличение термического гистерезиса.
1. Отцука К. Сплавы с эффектом памяти формы / К. Отцука, К Симидзу, Ю. Судзуки - М.: Металлургия, 1990. - 224 с.
2. О1зика K. РЬуз1са1 metallurgy of Н-ЫСЬазед зЬаре memory аПоуз / K. О1зика, X. Ren // Progress in та1епа1з science. - 2005. - Vol. 50, is. 5. - P. 511-678.
3. Сompressive response of NiTi single crystals / H. Sehitoglu [et ак] // Ас1а Mater. - 2000. - № 48. - P. 3311-3326.
4. Shape memory and pseudoehstk Ьehavior of 51.5% Ni-Ti single crysta1s in solutionized and overaged state / H. Sehitoglu [et ак] // Ас1а Mater. - 2001. - № 49. - P. 3609-3620.
5. Efferts of orientation on the shape memory Ьehavior of Ni51Ti49 sing1ecrysta1s / I. Kaya [et ак] //Materia1s Sme^e and Engineering. - 2017. - Vol. 686. - P. 73-81.
6. Сompressive response of NiTi single crysta1s / H. Sehitoglu [et ак] // Ас1а Mater. - 2000. - № 48. - P. 3311-3326.
7. Лoбoдюк В. А. Криcтaллocтруктурные ocoбеннocти npegnepexogHbix явлений и тepмoуnpугиx мартенситных превращений в сплавах цветных мeтaллoв / В. А. Лoбoдюк, Ю. Н. ^валь, В. Г. Пушин // Физика мeтaллoв и мeтaллoвeдeниe. - 2011. - Т.111. - № 2. - С. 169-194.
7. Гюнтер В. Э. Никелид титана. Медицинский материал нoвoгo томления /
В. Э Гюнтер. - ^мск: Изд. ^мс^го университета, 2006. - 296 с.
9. Features of Thermoe1astic Martensitic Transformations in [001] Titanium - Nkkel Single Сrysta1s / E. Yu. Panchenko [et ак] // Dokhdy Physks. - Vol. 48, is. 1. - 2003. - P. 34-37.
10. Хунджуа А. Г. Эффект памяти фopмы и сверхупругость / А. Г. Хунджуа. - М.: Физический факультет МГУ, 2010. - 32 с.
11. Медицинские материалы и имплантаты с памятью фopмы. Медицинские материалы с памятью фopмы / В. Э. Гюнтер [и др.]. - ^мск: Изд-вo МИЦ, 2011. - Т.1. - 534 с.
12. Панченко Е. Ю. Зaкoнoмepнocти тepмoуnpугиx мартенситных превращений и механизмы opиeнтaциoннoй зaвиcимocти функциoнaльныx cвoйcтв в мoнoкpиcтaллax oднoфaзныx и гeтepoфaзныx cnлaвoв с B2(L21)-cвepxcтpуктуpoй: дис. ... канд. физ-мат. наук / Е. Ю. Панчен^ - ^мск, 2013. - 453 с.
13. Сплавы никелида титана с памятью фopмы. Часть 1. Структура, фaзoвыe превращения и cвoйcтвa / В. Г. Пушин [и др.] - Екатеринбург: УрО РАН, 2006. - 438 с.
14. Niemann R. I. Nuk1eation und Wachstum des adaptiven Martensits in epitaktischen Schichten der Formgedaehtnislegierung Ni-Mn-Ga / R. I. Niemann. - Leibniz-Institut, 2015. - 167 p.
15. Корнилов И. И. Никелид титана и другие сплавы с эффектом «памяти» / И. И. Корнилов, О. К. Белоусов, В. В. Качур - М.: Наука, 1977. - 180 с.
16. Сплавы с памятью формы / А. И Лотков [и др.] // Физическая мезомеханика и компьютерное конструирование материалов. - 1995. - Т.2. - С. 202-213.
17. Grain size effed ОПthe R-phase transformation of nanocrystalline NiTi shape memory alloys / X. Shi [et а1.] // 1оита1 of Materials Sde^e. - 2014. - Уо1. 49, is. 13. - P. 4643-4647.
18. Паскаль Ю. И. Феноменологические характеристики мартенситного гистерезиса / Ю. И. Паскаль, Л. А. Монасевич // Известия Вуз. Физика. - 1978. - №11. - С. 98-103.
19. Оrientation depende^e and tension/compression asymmetry of shape memory effed and supere1asticity in ferromagnetic Со40№33А127, Со49№2^а30and Ni54Fe19Ga27 single crysta1s / Y. С1ипп1уако'[et а1.] // Materia1s sme^e &Engineering. - 2008. - Уо1. 481 - 482. - P. 95-100.
20. Рубаник В. В. Оптимизация режимов термообработки TiNi проволоки
медицинского назначения / В. В. Рубаник, С. Н. Милюкина, В. В. Рубаник (мл.) // Авангардные машиностроительные технологии: тез. 8-ой междунар. науч. конф. Болгария,
18 - 20 июня 2008 г. - Болгария, 2008. - С. 199-203.
21. Механические свойства титана и его сплавов / Б. Колачев [и др.] // Металлургия. - 1974. - С. 544.
22. Wang Y. Strain G^ss: Ghssy Martensite / Y. Wang, X. Ren, K. Оtsuka// Materia1s Sde^e Forum. - 2008. - Уо1. 583. - P. 67-84.
23. Ходоренко В. Н. Влияние термомеханической обработки на структуру и эффекты
памяти формы монолитных проволочных образцов никелида титана марки ТН-10 /
В. Н. Ходоренко, М. И. Солдатова, В. Э. Гюнтер // Материалы с памятью формы и новые медицинские технологии. Томск - 2010. - С. 316-319.
24. Effed оТ Ni4Ti3 pro^p^ron ОПmartensitic transformation in Ti-Ni / N. Zhou [et а1.] // Аcta Materia1ia. - 2010. - Уо1. 58, is. 20. - P. 6685-6694.
25. Лихачев В. А. Эффект памяти формы // Советский образовательный журнал. - 1997. - № 3. - С. 107-114.
26. Чумляков И. Ю. Зависимость эффектов памяти формы и сверхэластичности от числа вариантов дисперсных частиц в монокристаллах никелида титана / Ю. И Чумляков, Е. Ю Панченко, И. В. Киреева // ДАН. - 2002. - Т. 385. - № 2. - С. 181-185.
27. ’ГУО-ХУЛУshape memory properties оТ а 1-ПС11Ti-Ni а11оу aged under tensi1e-stress / Т. Е1Ша [et а1.] // Materia1s Trans, JIM. - 1997. - Уо1. 38. - № 6. - P. 514-520.
28. Chen L. Q. Shape of a rhombohedral coherent Ti11Ni14 precipitate in a cubic matrix and its growth and dissolution during constrained aging / L. Q Chen, D. Y. Li // Acta Mater. - 1997. - Vol. 45. - № 6. - P. 2435-2442.
29. Chen L. Q. Morphological evolution of coherent multi-variant Ti11Ni14 precipitates in a Ti-Ni alloys under an applied stresses - a computer simulation study / L. Q Chen, D. Y. Li // Acta Mater. - 1998. - Vol. 46. - № 2. - P. 639-649.
30. naHneHKo Е. Ю. Gco6eHHocTH cao:®:Ho-cTaguhHbix B2-R-B19'TepMoynpyrux MapTeHcuTHMx npeвpaщeний в reтepoфaзныx MoHoKpucTannax cnnaeoe Ti-Ni / Е. Ю. HaHneHKo, Ю. И. HyMnaKoe, H. J. Maier // HaeecTua eyaoe. OuauKa. - 2014. - Т. 57. - № 8. - C. 100-109.
31. Special features of thermal and stress hysteresis of B2-R-B19' martensitic transformation in aged [001]-oriented Ti-50.6 at.% Ni single crystals / Е. Е. Timofeeva [et al.] // Russian Physics Journal. - 2019. - Vol. 61. - № 12. - P. 2231-2235.
32. The Effect of High-Temperature and High-Stress Martensite Aging on Martensitic Transformation and Microstructure of Ti-51.5aT.%Ni Single Crystals / E. E. Timofeeva [et al.] // AIP Conference Proceedings. - 2020. - In press.
33. The superelasticity and shape memory effect in Ni-rich Ti-51.5Ni single crystals after one-step and two-step ageing / E. E. Timofeeva [et al.] // Material Science And Engineering. - 2020. - In press.
34. Metallurgical and materials transactions A / H. Sehitoglu [et al.] // Metallurgical and Materials Transactions A. - 2003. - Vol. 34, is. 1. - P. 5-13.
35. Roytburd A. L. Deformation through a coherent phase transformation / A. L. Roytburd, Ju. Slusker // Scripta Metallurgica et Materialia. - 1995. - Vol. 32, № 5. - P. 761-766.
36. Waitz T. The self-accommodated morphology of martensite in nanocrystalline NiTi shape memory alloys / T. Waitz // Acta Materialia. - 2005. - Vol. 53. - P. 2273-2283.
37. Size effects on the martensitic phase transformation of NiTi nanograins / T. Waitz [et al.] // Journal of the Mechanics and Physics of Solids. - 2007. - Vol. 55. - P. 419-444.