Введение 4
1 Литературный обзор 6
1.1 Значимость процесса коксования, его развитие и
современное состояние в России и мире 6
1.2 Принципиальная схема и технология замедленного коксования. Сырьё и технологические параметры процесса.
Получаемые продукты и их свойства 8
1.3 Варианты технологии коксования тяжёлых нефтяных остатков 14
1.4 Виды сырья коксования, зависимость выхода продуктов
от углеводородного состава сырья 19
1.5 Требования к качеству дистиллятных топлив 22
4 Обсуждение результатов 35
4.1 Влияние температуры и коэффициента рециркуляции на
выход жидких продуктов коксования 35
4.2 Влияние температуры и коэффициента рециркуляции на
содержание серы получаемых жидких продуктов 40
4.3 Влияние температуры и коэффициента рециркуляции
на плотность получаемых продуктов 43
4.4 Влияние температуры на групповой углеводородный состав
продуктов коксования 46
Заключение 51
Список сокращений 53
Список использованных источников 54
В современной нефтепереработке всё большую важность приобретает процесс замедленного коксования (ЗК), перерабатывающий тяжёлые нефтяные остатки (ТНО), а в зарубежной практике и тяжёлые виды нефтяного сырья (природные битумы и асфальты) в нефтяной кокс, использующийся во многих отраслях промышленности, газообразные продукты, применяемые в качестве компонента топливного газа в сети нефтеперерабатывающего завода (НПЗ), и жидкие продукты, которые разделяются фракционированием и используются в качестве компонентов товарных моторных топлив.
Значение процесса ЗК сложно переоценить, ведь в настоящее время существуют тенденции, требующие усложнения и оптимизации действующих НПЗ. Согласно прогнозам, в будущем будет происходить значительное изменение сырьевой базы нефтеперерабатывающей промышленности, а именно - утяжеление нефтяного сырья, как природного происхождения, так и ТНО, остающихся от установок атмосферной илиатмосферно-вакуумной трубчатки (АТ/АВТ). Существует необходимость дальнейшей переработки ТНО для увеличения глубины переработки нефти и дополнительного отбора лёгких дистиллятных фракций, которые будут использованы как компонент товарных моторных топлив. Более того, именно лёгкие дистилляты обладают наибольшей добавочной стоимость, а значит в основном за счёт их сбыта установка будет являться рентабельной.
Выход и качество топливных дистиллятов зависят не только от установленных параметров процесса коксования, но и от свойств исходного сырья. В пределах Красноярского края существуют залежи Западно-Сибирской нефти, которая отличается низким содержанием серы (до 1,1%) и высоким содержанием лёгких фракций (40-60%). Соответственно, прямогонный мазут и гудрон Западно-Сибирской нефти является привлекательным вариантом сырья для переработки на установке замедленного коксования (УЗК). Однако, данных по коксованию остатков Западно-Сибирской нефти практически не представлено в литературе.
Исходя из вышеизложенного, целями данной работы были выбраны:
- исследование зависимости свойств топливных дистиллятов коксования от характеристик исходного сырья;
- установление существующих зависимостей;
- разработка рекомендаций для коксования изученных в лабораторных условиях видов сырья для получения топливных дистиллятов с лучшими свойствами.
Задачи работы:
- анализ существующих по исследуемой теме литературных данных;
- определение методик экспериментальных исследований;
- проведение экспериментальных исследований;
- анализ полученных данных.
Научная новизна данной работы представляет собой впервые полученные данные по выходу дистиллятных продуктов коксования ТНО Западно- Сибирской нефти, в частности её прямогонного мазута, и их качества.
Практическая значимость работы заключается в подтверждении возможности осуществления процесса коксования с данным типом сырья, а также в ряде рекомендаций по составу сырьевой смеси и параметрам процесса коксования, составленных для полученных зависимостей на основе экспериментальных данных.
В ходе выполнения данной работы были осуществлены:
- литературный обзор по тематике исследования;
- осуществлены эксперименты по коксованию ТНО (мазута, гудрона, смеси гудрона с рециркулятом);
- определены основные показатели качества полученных жидких продуктов (фракционный состав, массовая доля общей серы, плотность, групповой состав лёгких фракций жидких продуктов коксования);
- на основании полученных данных выявлены зависимости свойств топливных дистиллятов коксования от характеристик исходного сырья, а также технологических параметров процесса (температуры, коэффициента рециркуляции).
Выявленные зависимости показывают, что
- с увеличением температуры:
а) увеличивается суммарный выход жидких продуктов для всех видов сырья;
б) снижается выход бензинов коксования и фракции тяжёлого газойля с одновременным увеличением выхода дизельной фракции;
в) увеличивается сернистость продуктов;
г) увеличиваются плотности бензиновой и дизельной фракций коксования;
д) в общем случае растёт доля ароматических и олефиновых углеводородов в топливных дистиллятах;
- с увеличением доли рециркулята в сырье:
а) увеличивается суммарный выход жидких продуктов;
б) снижается выход топливных дистиллятов коксования и увеличивается выход газойля;
в) снижается сернистость продуктов;
г) увеличиваются плотности топливных дистиллятов.
Для обеспечения максимально большого выхода жидких продуктов и удовлетворительного их качества предлагаются следующие значения технологических параметров:
- сырьё - смесь гудрона и 30% рециркулята - даёт достаточно высокий выход жидких продуктов (75-76%) с сохранением довольно высокой доли бензиновой фракции (9%) и повышенным выходом дизельной (65%);
- температура - 490°С.
Рекомендованные параметры способствуют не только получению достаточного количества топливных дистиллятов, но и их удовлетворительному качеству: сочетание этих параметров позволяет понизить содержание серы в продуктах и получить удовлетворяющие стандартам значения плотности и группового углеводородного состава.
Ниже представлены возможные пути использования жидких продуктов коксования.
Возможные направления переработки бензиновой фракции коксования (н.к. - 180°С):
- гидроочистка, позволяющая снизить содержание олефиновых и гетероатомных соединений;
- совместная гидроочистка бензинов коксования и прямогонных бензинов (не более 20% бензинов коксования);
- гиброобессеривание;
- компонент сырья для установки каталитического риформинга (обоих профилей);
- компонент товарного бензина, получаемого компаундированием.
Пути переработки дизельной фракции коксования (180 - 360°С):
- гидроочистка;
- совместная гидроочистка с прямогонной дизельной фракцией;
- гидродепарафинизация;
- деароматизация;
- компаундирование.
Варианты переработки газойлевой фракции коксования (360 - к.к.°С):
- гидроочистка;
- вовлечение в процесс ЗК в качестве рециркулята;
- сырьё каталитического крекинга или гидрокрекинга с получением дополнительных количеств лёгких дистиллятов; гидрокрекинг предпочтительнее, так как в процессе происходит насыщение кратных связей непредельных углеводородов, и стоимость его катализаторов ниже;
- использование в качестве компонента котельного топлива.
Таким образом, использование замедленного коксования в качестве процесса увеличения глубины переработки нефти представляется принципиально возможным и желаемым. Однако, ввод процесса в сеть НПЗ имеет смысл лишь при наличии установок гидроочистки, гидрокрекинга или каталитического крекинга, которые обеспечивают дальнейшую обработку продуктов процесса.
1 Кемалов, Р.А. Влияние состава высоковязких нефтей на процессы их коксования /Р.А. Кемалов, А.Ф. Кемалов, А.ЗТухватуллина, Т.Н. Юсупова // Журнал «Экспозиция Нефть Г аз». - Казань, 2012. - № 7. - С. 22-26.
2 Луганский, А.И. Основы технологии инициированногокрекинга гудрона:дис. канд. тех. наук : / Луганский Артур Игоревич. - Москва, 2015. - 134 с.
3 Стрелкова, В.К. Определение диаметра частиц дисперсной фазы в нефтяных остатках как метод оценки сырья коксования / В.К. Стрелкова, В.А. Тюменев, О.Ф. Глаголева // Труды РГУ Нефти и Газа имени И.М. Губкина. - Москва, 2013.-№ Г-С. 114-120.
4 Пат. 2260616 Российская Федерация, Способ получения жидких продуктов на установках замедленного коксования / И.Е. Кузора, А.И. Юшинов, В.П. Топин, В.А. Кривых ;заявл. 8.12.03 ; опубл. 20.05.05.
5 Прошкина, С.Е. Комплексное исследование жидких продуктов коксования тяжелых нефтяных остатков ОАО «АНПЗ ВИК» / С.Е. Прошкина, С.С. Косицына, И.С. Ерайворонский, Ф.А. Бурюкин // Журнал Сибирского Федерального Университета. Химия. - Красноярск, 2014. - № 1. - С. 112-121.
6 Мирзаев, С.С. Изучение свойств сырья и продуктов процесса замедленного коксования и производство нефтяных коксов / С.С. Мирзаев, Д.З. Тешаев // Бухарский инженерно-технологический институт, Узбекистан, 2013 года. - Т. 1.
7 Ахметов, С.А. Лекции по технологии глубокой переработки нефти в моторные топлива: учебное пособие /С.А. Ахметов. — СПб.: Недра, 2007. — 312 с.
8 Усманов, М.А. Доклад генерального директора ООО «Лукойл - Нижегородниинефтепроект» / М.А. Усманов. - Информационное агенство «Девон». - Нижний Новгород, 2015.
9 Харитонова, ЕЮ. Коксование тяжёлых нефтяных остатков различного происхождения / ЕЮ. Харитонова, А.Р. Караев, В.З. Мордкович, И.А. Маслов, А.А. Каменев, Э.Б Митберг, И.Е. Кузора // Москва.: Нефтехимия, 2007. - Т. 47, №4.-С.318-328.
10 Пат. 2210585 Российская Федерация, Состав сырья для переработки на установках замедленного коксования / И.Е. Кузора, А.И. Юшинов, В.М. Моисеев, В.А. Кривых ;заявл. 2.07.03 ; опубл. 27.10.05.
11 Терентьева, Н.А. Анализа работы установки замедленного коксования ООО «Лукойл-Волгограднефтепереработка» /Н. А. Терентьева, Р. Р. Хайбунасов // - Вестник технологического университета. - Волгоград, 2015. - Т. 18, № 10.
12 Магомедов, Р.Н. Состояние перспективы деметаллизации тяжёлого нефтяного сырья (обзор) /Р. Н. Магомедов, А. 3. Попова, Т. А. Марютина, X. М.
Кадиев, С. Н. Хаджиев // Нефтехимия. - Москва, 2015. - Т. 55, № 4. - С.267- 290.
13 Процессы коксования. УЗК [Электронный ресурс] : Лекция по ХТТиУМ : Процессы коксования. УЗК. - Уфа, 2015. - Режим доступа: http://www. studfiles.ru/preview/2186395.
14 Хухрин, Е. А. Место процесса замедленного коксования в схемах современных НПЗ/ Е. А. Хухрин, Е. Е. Валявин, К. Е. Валявин // Нефтеперерабатывающая и алюминиевая промышленности - развитие сотрудничества, оптимизация связей по поставкам кокса. - Санкт- Петербург, докл. межотрасл. конф. Красноярск, 2001. - С. 98.
15 Сейтенова, Е. Ж. Основы нефтепереработки : учебное пособие / Е. Ж. Сейтенова. - Павлодар : Кереку, 2015. - 190 с.
16 Смидович Е. В Технология переработки нефти и газа. Ч. 2-я. Крекинг нефтяного сырья и переработка углеводородных газов. 3-е изд., пер. и доп. - М.: Химия, 1980 г. - 328 с.
17 Капустин, В.М. Развитие нефтепереработки и нефтехимии в России / В.М. Капустин, Е.А. Чернышева // Нефтехимия. - Москва, 2009. - Т.50, № 4.
18 Карабасова, Н.А. Зависимость количества нефтяного кокса от характеристики разведанного углеводородного сырья /Н.А. Карабасова, Е.А. Оразова, И.Р. Хайрудинов // Журнал Ееология, география и глобальная энергия. -Уфа, 2010. -№4.
19 ЕОСТ Р 51866-2002. Топлива для двигателей внутреннего сгорания. Неэтилированный бензин. Технические условия - Введ. 30.06.2002. - Москва: Еосстандарт, 2009. - 10 с.
20 ЕОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009). Топливо дизельное ЕВРО. Технические условия - Введ. 26.02.2009. - Москва: Еосстандарт, 2009. - 9 с.
21 Белянин, Б.В. Технический анализ нефтепродуктов и газа / Б.В. Белянин, В.Н. Эрих // - Ленинград : Химия, 1970. - 344 с.
22 Остриков, В.В. Топливо, смазочные материалы и технические
жидкости : учебное пособие /В.В. Остриков, С.А. Нагорнов, О.А. Клейменов // Тамбов : Издательство Тамбовского государственного технического университета, 2008. -304 с.
23 Хайрудинов, И.Р. Пути увеличения производства малосернистого кокса из остатков западносибирских нефтей на примере ОАО «Еазпромнефть» / И.Р. Хайрудинов, А.А. Тихонов, С.А. Мустафина// Уфа, 2010. - Т.17, №4. - С. 124-128.
24 Солманов, П.С. Еидроочистка смесей дизельных фракций с бензином и лёгкий газойлем коксования / П.С. Солманов, Н.М. Максимов, Ю.В. Еремина // Самара, 2013. - 9 с.
25 ЕОСТ Р 52063-2003 Нефтепродукты жидкие. Определение группового углеводородного состава методом флуоресцентной индикаторной адсорбции. - Введ. 01.01.2008. - Москва: Еосстандарт, 2003. - 15 с.
26 ГОСТ Р 32139-2013Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионнойрентгенофлуоресцентной спектрометрии. - Введ. 9.10.2002. - Москва: Госстандарт, 2003. - 9 с.
27 ГОСТ 2177-99 Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава. - Введ. 01.01.2001. - Москва : Госстандарт, 2006, 8 с.
28 ASTM D4052 - 15 Standard Test Method for Density, Relative Density, and API Gravity of Liquids by Digital Density Meter. -Approved 12/03/2012. - Washington, 2012. - 16 p.