РЕФЕРАТ 3
Введение 3
1 Химико-термическая обработка ванадиевых сплавов методом внутреннего
окисления 6
1.1 Особенности внешнего окисления ванадиевых сплавов 7
1.2 Особенности трансформации микроструктуры и изменения механических свойств ванадиевых сплавов при внутреннем окислении 14
2 Постановка задач. Материалы и методики исследования 22
2.1 Постановка задач 22
2.2 Материалы и методики исследования 23
3 Результаты 28
Заключение 39
Список использованной литературы 40
Сплавы на основе ванадия - это перспективные материалы для применения в сложных условиях, таких как агрессивные среды, высокие температуры и давления. Их привлекательность обусловлена уникальным сочетанием свойств: сравнительно небольшой плотности (6,1 г/см3), низкого сечения захвата тепловых нейтронов и высокой коррозионной стойкости [1, 2]. Однако, к таким материалам предъявляются особые требования. Они должны обеспечивать длительную высокотемпературную прочность, то есть жаропрочностью и обладать достаточной низкотемпературной пластичностью, чтобы сплавы легко поддавались обработке и изготовлению деталей.
Повышение механических свойств ванадиевых сплавов играет значительную роль в материаловедении, поскольку это позволяет соответствовать конкретным требованиям, предъявляемым к
конструкционным материалам. Существуют три основных механизма упрочнения металлов: деформационное, твердорастворное, и дисперсное [3]. Суть деформационного упрочнения является создание условий, при которых затрудняется перемещение дислокаций. Такое упрочнение применяется ограниченно из-за низкой термической стабильности микроструктуры, обусловленной процессами возврата и рекристаллизации при температурах свыше 0,5 Тпл [4]. Твердорастворное упрочнение основано на формировании твердого раствора путем внедрения или замещения атомов матрицы основного металла легирующими элементами. Легирование приводит к созданию искажений кристаллической решетки и появлению высоких локальных полей напряжений, благодаря чему понижается подвижность дефектов кристаллического строения и увеличиваются механические свойства материала. Данный тип упрочнения ограничен в эффективности до 0,45 - 0,65 Тпл [4]. Дисперсное упрочнение заключается введение частиц вторых фаз, благодаря которым будет реализовано ограничение движения кристаллических дефектов. Это позволяет существенно повысить термическую стабильность механических свойств (до 0,8 Тпл.). При этом 3
необходимо отметить, что большие эффекты повышения механических свойств можно достичь, когда реализуются сразу несколько типов упрочнения.
В настоящее время одним из основных способов повышения механических свойств ванадиевых сплавов является модификация гетерофазной структуры, при которых реализуется совместное действие деформационного и дисперсного упрочнения [5, 6]. Диспергирование
исходных грубодисперсных частиц вторых фаз с последующим формированием высокой плотности наноразмерных карбидов реализуется путем термомеханической обработки [4]. Недостатком является то, что ограниченное количество частиц вторых фаз определяется исходным составом слитка, что накладывает ограничение на дальнейшее повышение механических свойств. Частично преодолеть данное ограничение удается химико-термической обработкой методом внутреннего окисления, так как этот режим обработки является эффективным методом повышения концентрации кислорода в сплаве, при котором удается увеличить количество частиц вторых фаз за счет формирования оксидной фазы [7].
Необходимо отметить, что при рассмотренных режимах обработки формирующиеся частицы должны быть высокостабильными, чтобы они давали эффекты упрочнения при высоких температурах [2, 3]. Это возможно при формировании частиц вторых фаз на основе легирующих элементов - таких как Zr, Ti и так далее [2, 3]. Допустимая объемная доля таких фаз контролируется исходной концентрацией легирующего элемента. В результате дальнейшее повышение термической стабильности такой системы ванадиевых сплавов требует увеличение концентрации фазообразующего элемента Zr. Однако при этом повышение концентрации может привести не только к увеличению прочностных свойств, но и к охрупчиванию материала в результате большого количества грубых фаз, появление которых не удается полностью исключить при обработках.
В связи с этим, объемная доля частиц вторых фаз при химико-термической обработке методом внутреннего окисления определяется концентрацией не только кислорода, но и активного фазообразующего элемента (Zr. Ti). Таким образом, одним из важных вопросов при повышении термической стабильности механических свойств при сохранении технологической пластичности является выявление оптимального количества концентрации циркония в сплаве. В работе [8] продемонстрированно повышение механических свойств сплава системы V-1,80Ta-6,99Cr-0,46Zr при термомеханических и химико-термических обработках. С целью повышения механических свойств данной системы ванадиевых сплавов путем увеличения эффектов дисперсного упрочнения был разработан сплав с более высоким содержанием циркония: V-1,85Ta-4,27Cr-0,83Zr (далее используется V-Ta-Cr-Zr). В связи с этим требуется адаптация разработанных режимов внутреннего окисления сплавов ванадия и их реализация на новом сплаве с целью контролируемого изменения концентрации кислорода и, соответственно, объёмной доли частиц вторых фаз, участвующих в дисперсном упрочении. Одной из необходимых задач при разработке таких методов химико-термической обработки является изучение и формирование фронта внутреннего окисления. Понимание специфики фронта окисления важно, так как позволит ввести параметризованное описание, позволяющее более точно определять как положение этого фронта, так и изменения структурно-фазового состояния в граничных областях образца.
Целью данной работы является исследование влияния достигаемых концентраций кислорода при химико-термической обработке методом внутреннего окисления на микроструктуру и микротвердость сплава V-Ta-Cr-Zr.
Изучена зеренная и гетерофазная структура V-Cr-Ta-Zr после химико-термической обработки методом внутреннего окисления в зависимости от достигаемой концентрации кислорода.
Определено, что в области фронта внутреннего окисления происходит формирование мелкодисперсных оксидов циркония (5 - 20 нм) из твёрдого раствора и окисление крупных частиц (0,1 - 0,5 мкм) в результате реакционной диффузии, при которой морфология и размеры крупных частиц не претерпевают изменений.
Установлено, что ширина границы фронта внутреннего окисления достигает несколько мкм и характеризуется плавным изменением элементного и фазового состава.
Реализация внутреннего окисления приводит к повышению термической стабильности зеренной структуры, что сопровождается повышением значений микротвердости (на 60 % - 118 %).
Глубина продвижения фронта внутреннего окисления увеличивается по мере повышения концентрации кислорода: при Со ~ 0,89 - 1,18 ат. % высокие эффекты дисперсного упрочнения оксидной фазой наблюдаются на расстояниях до 250 мкм от поверхности окисления; при Со ~ 1,69 ат. % - 250 мкм, при Со ~ 2,83 ат. % - реализуется сквозное внутреннее окисление (упрочнение во всем объеме материала).
Граница фронта внутреннего окисления характеризуется шириной в несколько микрометров и определяется зоной торможения процессов реакционной диффузии. Такая граница разделяет два разных структурно-фазовых состояния внутри и вне фронта внутреннего окисления.
1. Overview of the vanadium alloy researches for fusion reactors / J. M. Chen, V. M. Chernov, R. J. Kurtz [et al.] // Journal of Nuclear Materials. - 2011. - V. 417 - P 289-294.
2. Влияние условий термомеханической обработки на особенности структурно-фазовых трансформаций и уровень механических свойств ванадиевых сплавов разных систем / К. В. Гриняев, И. А. Дитенберг,
А. Н. Тюменцев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Физика. - 2019.
- Т 62, № 8. - С. 159-165.
3. Лахтин Ю. M. Учебник для высших технических учебных заведений / под ред. Ю. М. Лахтина. - 5-е изд., перераб. и доп. - Москва: Металлургия, 1990. - 528 с.
4. Григорович В. К. Дисперсионное упрочнение тугоплавких металлов / В. К. Григорович, Е. Н. Шефтель. - М.: Наука, 1980. - 303 с.
5. Моро Ж. Окисление металлов / Ж. Моро. - Москва: Металлургия, 1969. - 448 с.
6. Трефилов В. И. Дисперсные частицы в тугоплавких металлах / В. И. Трефилов, В. Ф. Моисеев. - Киев: Наукова думка, 1978. - 320 с.
7. Механизмы внутреннего окисления в однофазных ОЦК-сплавах /
A. Н. Тюменцев, В. В. Манако, Ю. П. Пинжин [и др.] // Металлофизика. - 1991.
- Т 13, № 5. - С. 69-76.
8. Микроструктура и механические свойства сплава V-Cr-Ta-Zr после комбинированной обработки / И. А. Дитенберг, И. В. Смирнов, К. В. Гриняев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Физика. - 2022. - Т. 65, № 3. - С. 179-180.
9. Данилия Е. П. Внутреннеокисленные сплавы / Е. П. Данилия,
B. М. Розенберг. - М.: Металлургия, 1978. - 232 с.
10. Коротаев А. Д. Дисперсное упрочнение тугоплавких металлов / А. Д. Коротаев, А. Н. Тюменцев, В. Ф. Суховаров. - Новосибирск: Наука. Сибирское отделение, 1989. - 211 с.
11. Effect of internal oxidation on the microstructure and mechanical properties of vanadium alloys / A. N. Tyumentsev, A. D. Korotaev, Yu. P Pinzhin [et al.] // Journal of Nuclear Materials. - 2007. - V. 367. - P 853-857.
12. Microstructure and mechanical properties of V-4Ti-4Cr alloy as a function of the chemical heat treatment regimens / M. M. Potapenko, V. A. Drobyshev, M. V. Kravtsova [et al.] // Physics of Atomic Nuclei. - 2015. - V. 78. - P. 1087-1091.
13. Microstructure and mechanical properties of V-Me (Cr, W)-Zr alloys as a function of their chemical—thermal treatment modes / V.M. Chernov, M.M. Potapenko, V.A. Drobyshev [et al.] // Nuclear Materials and Energy. - 2015.
- V. 3. - P. 17-21.
14. Фромм Е. Газы и углерод в металлах / Е. Фромм, Е. Герхард. - М.: Металлургия, 1980. - 712 с.
15. Коротаев А. Д. Элементы теории дислокаций: учеб. пособие / А. Д. Коротаев. -Томск: Изд-во НТЛ, 2020. - 212 с.
..36