ВЛИЯНИЕ ТОПОГРАФИЧЕСКИХ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ПОВЕРХНОСТНЫХ СЛОЕВ, СФОРМИРОВАННЫХ НА ПОДЛОЖКЕ TiNi С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭЛЕКТРОННО-ИОННО-ПЛАЗМЕННЫХ ОБРАБОТОК, НА КЛЕТОЧНУЮ БИОСОВМЕСТИМОСТЬ
ВВЕДЕНИЕ 4
1 Литературный обзор 5
1.1 Термоупругие мартенситные превращения и их связь с эффектами памяти формы и сверхэластичности 5
1.2 Взаимодействие ионного и электронного пучков с поверхностью
твердого тела 8
1.2.1 Ионно-пучковая обработка 9
1.2.2 Электронно-пучковая обработка 12
1.3 Основные понятия и методы исследования биосовместимости
металлических материалов 14
2 Задачи, материалы и методика эксперимента 19
2.1 Постановка задачи 19
2.2 Состав сплава и этапы подготовки исходной поверхности образцов ... 20
2.3 Условия и режимы электронно-, ионно-пучковой и ионно-плазменной
модификации поверхностных слоев образцов TiNi 21
2.4 Методы исследования морфологии поверхности 23
2.3.1 Оптическая микроскопия 23
2.3.2 Оптическая профилометрия 26
2.3.3 Электронная Оже-спектроскопия 29
3 Влияние электронно-ионно-плазменных обработок на элементный состав,
топографию поверхности и биосовместимость сплавов на основе TiNi 31
3.1 Элементный состав поверхностной области никелида титана до и после модификации его поверхности пучками электронов и ионов кремния и тантала 31
3.2 Исследование морфологии и параметров шероховатости поверхности образцов до и после обработки пучками электронов и ионов кремния и тантала 33
3.3 Влияние топографических и физико-химических параметров
поверхностных слоев никелида титана до и после электронно -ионно-плазменных обработок на пролиферативную активность мезенхимальных стволовых клеток костного мозга крысы 40
3.4 Анализ морфологии мезенхимальных стволовых клеток костного мозгакрысы, культивируемых на поверхности образцов TiNi до и после ионной
имплантации кремнием и танталом 43
ВЫВОДЫ 46
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ 48
Сплавы на основе никелида титана являются одними из перспективных материалов для медицины. Они обладают уникальными механическими свойствами - эффектами памяти формы и сверхэластичности, которые проявляются в результате мартенситных превращений при изменении внешней нагрузки и/или температуры [1 - 5]. Как известно [6 - 20], металлические материалы медицинского назначения должны удовлетворять основным требованиям: отсутствие токсичности, высокая коррозионная стойкость, биосовместимость. Несмотря на многочисленные результаты, свидетельствующие о коррозионной стойкости никелида титана, этот материал по-прежнему остается источником весьма токсичного элемента - никеля, как в объеме, так и на поверхности. В связи с этим является актуальным задача увеличение параметров биосовместимости данных сплавов путем создания барьерных слоев.
В настоящее время для повышения эксплуатационных характеристик материалов широко используются технологии обработки и модификации поверхности на основе воздействия высокоэнергетическими пучками заряженных частиц (ионы, электроны, плазма) [21 - 38]. Данные обработки за счет перестройки структуры в условиях, далеких от термодинамически равновесных, приводят к формированию поверхностных слоев с уникальным комплексом физико-механических свойств. При этом в объеме сохраняется исходные структура и свойства материала [24 ,34 ,36]. Применение данных обработок позволяет изменить прочностные [21, 25, 28, 29, 31,36], триботехнические [21, 30, 34, 36] и антикоррозионные [26, 24, 36, 37] свойства металлов и сплавов; получить тонкие пленки и покрытия с заданной структурой и свойствами [21, 26, 13, 34 - 36].
Таким образом, целью данной работы является исследование физико-химических параметров поверхностных слоев, сформированных на подложке из никелида титана с использованием электронно-ионно-плазменных обработок, и их влияние на клеточную биосовместимость.
1. Установлено, что обработка поверхностных слоев TiNi с использованием пучков ионов тантала и кремния и/или комбинированное ионно-плазменное осаждение покрытий Ti-Ta и последующий их переплав электронным пучком с материалом подложки, приводит к уменьшению до полного исчезновения Ni на поверхности. Наибольший эффект достигается при ионной имплантации с использованием ионов кремния и после формирования Ti-Ta поверхностного сплава.
2. Комбинированные электро-химические и механическая обработки поверхности образцов TiNi позволяет понизить их уровень шероховатости в ~ 10 раз.
3. Показано, что обработка образцов листового проката из сплава TiNi с использованием НСЭП приводит к удалению следов проката и частиц вторых фаз, формированию однородного химического состава и к выглаживанию поверхности (уменьшению уровня шероховатости в ~ 5 раз). Это позволяет использовать данный способ обработки, как универсальный метод предподготовки поверхности материала подложки из сплава на основе TiNi без привлечения дополнительных методов.
4. Установлено, что ионная модификация поверхности не приводит к увеличению параметров шероховатости облученных образцов TiNi.
5. Выявлена взаимная корреляция топографических и химических параметров поверхности образцов сплава TiNi до и после их модификации с использованием электронно-ионно-плазменных обработок с параметрами биосовместимости мезенхимальных стволовых клеток костного мозга крысы, из которой следует, что повышение пролиферативной активности наблюдается после обработки НСЭП и электронно-ионно-плазменных обработок, с использованием Та, как легирующего элемента, а понижение пролиферативной активности - после ионно-пучковой обработки и использованием ионов тантала и кремния.
6. Установлено, что размер мезенхимальных стволовых клеток костного мозга крысы, культивируемых на поверхности ионно-модифицированных образцов, увеличивается в 2 раза относительно значения на исходной поверхности. Кроме того наблюдается изменение формы МСК КМК с округлой (на поверхности исходных образцов С0.1) на трапециевидную. Это является первыми признаками дифференцировки клеток.
1. Сплавы с эффектом памяти формы / К. Ооцука [и др.]; под ред. Фунакубо X.: пер. с японск. М.: Металлургия, 1990. - 224 с.
2. Хачин В.Н. Никелид титана. Структура и свойства / В.Н. Хачин, В.Г. Пушин, В.В Кондратьев. - М. Наука, 1992. - 160 с.
3. Сплавы никелида титана с памятью формы. Ч.1. Структура, фазовые превращения и свойства / под ред. В.Г. Пушина. - Екатеринбург : УрО РАН, 2006. - 438 с.
4. Лабораторный практикум. Исследование характеристик и свойств сплавов с памятью формы : [Учебное пособие] / И.Н. Андронов [и др.]. - Ухта: Изд-во УГТУ, 2012. - 63 с.
5. Уорнер К. Новые интеллектуальные материалы и конструкции. Свойства и применение / Уорнер К. - Москва: Техносфера, 2006. - 224с.
6. Engineering biocompatible implant surfaces Part I: Materials and sur-faces / S. Bauer [et al.] // Progress in Materials Science. - 2013. - Vol. 58. - P. 261-326.
7. Волова Т.Г. Материалы для медицины, клеточной и тканевой инженерии: электрон. учеб. пособие / Т.Г. Волова, Е.И. Шишацкая, П.В. Миро-нов. - Красноярск : ИПК СФУ, 2009.
8. Сидоренко Е.С. Методология оценки гемосовместимых имплантируемых материалов // Вестник РУДН. Серия: Экология и безопасность жизнедеятельности. - 2005. - № 1. - С.109-111
9. ГОСТ ISO 10993-4-2011. Изделия медицинские. Оценка биологического действия медицинских изделий. Часть 4. Исследования изделий, взаимодействующих с кровью. - Введ. 2013-01-01. - M.: Изд-во стандартин- форм, 2013. - 62 c.
10. Методологические подходы создания тканеинженерных конструкций для восстановления дефектов костной и хрящевой тканей (опыт института цитологии ран) / Отв. ред. М.С. Богданова. // Информационный бюллетень. Выпуск 32.- СПб: Изд-во Политехн. ун-та, 2016. - 111с.
11. Биосовместимость / под ред. В.И. Севастьянова. - М.: ИЦ ВНИИ геосистем, 1999. - 368 с.
12. Рожнова О.М. Биологическая совместимость медицинских изделий на основе металлов, причины формирования патологической реактивности (обзор иностранной литературы) / О.М. Рожнова, В.В. Павлов, М.А. Садовой // Бюллетень сибирской медицины. - 2015. - Т. 14, вып. 4. - С. ПО- 118.
13. Влияние ионного легирования кремнием, титаном, цирконием поверхностных слоев никелида титана на цитотоксичность и пролиферацию мезенхимальных стволовых клеток / Л.Л. Мейснер [и др.] // Изв. вузов. Фи-зика. - 2011. - Т. 54. - № 9/2. - С. 39-51.
14. Systematic study of osteoblast and fibroblast response to roughness by means of surface-morphology gradients / T.P. Kunzler [et al.] // Biomaterials -
2007. - Vol. 28-P. 2175-2182.
15. Systematic study of osteoblast response to nanotopography by means of nanoparticle-density gradients / T.P. Kunzler [et al.] // Biomaterials - 2007. - Vol. 28. - P. 5000-5006.
16. ГОСТ Р ИСО 10993.1-2011. Изделия медицинские. Оценка био-логического действия медицинских изделий. Часть 1. Оценка и исследование. - Введ. 2013-01-01. - М.: Изд-во стандартов, 2013. - 16 с.
17. ГОСТ ISO/TS 10993.19-2011. Изделия медицинские. Оценка биологического действия медицинских изделий. Часть 19. Исследования физико-химических, морфологических и топографических свойств материалов: - Введ. 2013-01-01. - М.: Изд-во стандартов, 2013. - 29 с.
18. Результаты экспериментального исследования имплантатов из сплавов титана с модифицированной и немодифицированной поверхностью / Л.Л. Мейснер [и др.] // Сибирский медицинский журнал. - 2009. - № 8. -С. 8-11.
19. Effect of surface roughness of the titanium alloy Ti-6Al-4V on hu¬man bone marrow cell response and on protein adsorption / D.D Deligianni [et al.] // Biomaterials. - 2001. - Т. 22. - №. 11. - С. 1241-1251.
20. In vitro mesenchymal stem cell responses on laser-welded NiTi alloy / C.W. Chan [et al.] // Materials Science and Engineering: C. - 2013. - Т. 33. - №. 3. - С. 1344-1354.
21. Бойко В.И. Модификация металлических материалов импульсными мощными пучками частиц / В.И. Бойко, А.Н. Валяев, А.Д. Погребняк // Успехи физической химии. - 1999. - Т. 169. - № 11. - С. 1243-1271.
22. Модифицирование и легирование поверхности лазерными, ионными и электронными пучками / Под ред. Дж.М. Поута, Г. Фоти, Д.К. Джекобсона. Перевод с англ. под ред. А.А. Углова. - М.: Машиностроение, 1987. - 424 с.
23. Microstructure evolution occurring in the modified surface of 316L stainless steel under high current pulsed electron beam treatment / S. Hao [et al.] // Applied surface science. - 2007. - Vol. 253. - P. 5349-5354.
24. Модификация свойств материалов и синтез тонких плёнок при облучении интенсивными электронными и ионными пучками / А.Н. Валяев [и др.] // Усть-Каменогорск: ВКТУ, 2000. - 345 с
25. Погребняк А.Д. Влияние облучения электронными и ионными пучками на физико-механические свойства титановых сплавов / А.Д. По-гребняк, Е.А. Базыль, Н.В. Свириденко // Успехи физ. мет. - 2004. - Т.5. - С. 257-281.
26. Коррозионная стойкость и биосовместимость никелида титана с обогащенными титаном наноразмерными поверхностными слоями, сформированными ионно- и электронно-лучевыми методами / Л.Л. Мейснер [и др.] // Перспективные материалы. - 2009. - №. 2. - С. 32-44.
27. Комаров Ф.Ф. Эффекты высокоэнергетической ионной имплантации в металлы // Изв. высших учебных заведений. Физика. - 1994. - Т.37. - №5. - С. 23-40.
28. Диденко А.Н. Воздействие пучков заряженных частиц на поверх-
ность металлов и сплавов / А.Н. Диденко, А.Е. Лигачев, И.Б. Куракин. - Энергоатомиздат,1987. - 184 с.
29. Исследование упруго-пластических характеристик сплава Ti49.5Ni50.5, модифицированного облучением, методом динамического нано- индентирования / Л.Л. Мейснер [и др.] // Физическая мезомеханика. - 2004. - Т. 7. - №. Спец. выпуск, Ч.1 - 1. С.272-274.
30. Влияние ионно-пучковой обработки на структуру и трибомеханические свойства покрытий TiN / В.П. Сергеев [и др.] // Физика и химия об-работки материалов. - 2008. - № 2. - С. 10-13.
31. Микроструктура металлов и сплавов в зоне теплового влияния, создаваемой мощным ионным пучком / Т.В. Панова [и др.] // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. - 2013, - №4. - С.17-21.
32. In vitro biocompatibility of the surface ion modified NiTi alloy / E.Y. Gudimova [et al.] // AIP Conference Proceedings. - AIP Publishing, 2016. - Т. 1783. - №. 1. - С. 020071.
33. Surface modification of Ni (50.6 at.%) Ti by high current pulsed elec-tron beam treatment / K.M. Zhang [et al.] // Journal of Alloys and Compounds. - 2007. - Vol. 434-435. - P. 682-685.
34. Ротштейн В.П. Поверхностная модификация легирование металлических материалов низкоэнергетическими сильноточными электронными пучками / В.П. Ротштейн, А.Б. Марков // Вестник ТГПУ. - 2006. - № 6. - С. 11-19.
35. Formation of microcraters and hierarchically-organized surface structures in TiNi shape memory alloy irradiated with a low-energy, high-current electron beam / L.L. Meisner [et al.] // AIP Conference Proceedings. - 2015. - Vol. 1683. - P. 020145.
36. Погребняк А.Д. Структурно-фазовые превращения в поверхностных слоях и свойства металлических материалов после импульсного воздействия пучков частиц / А.Д. Погребняк, О.П.
51
Кульментьева // Физическая инженерия поверхности. - 2003. - Т. 1. - № 2. - С. 108-136.
37. Влияние ионно - и электронно-лучевой модификации поверхности на коррозионные свойства и биосовместимость никелида титана в экспериментах in vivo/ Л.Л. Мейснер [и др.] // Перспективные материалы. - 2008. - № 3. - С. 15-27.
38. .Брандон Д. Мир материалов и технологий. Микроструктура материалов. Методы исследования и контроля / Д. Брандон, У.М. Каплан :Техносфера, 2006. -384с.
39. Егорова О.В. С микроскопом на «ты». Шаг в XXI век. Световые микроскопы для биологии и медицины / О.В Егорова. - М.: Репроцентр М, 2006. - 416с.
40. Инструкция по применению Axiovert 200 MAT / 200 M MAT. Инвертированный микроскоп отраженного света / Издатель Carl Zeiss Световая микроскопия, 2002. - 77с.
41. ГОСТ 25142-82 (СТ СЭВ 1156-78). Шероховатость поверхности. Термины и определения. - М.: Госстандарт СССР. - 22 с.
42. Методы анализа поверхностей/ Г. Венер [и др.] ; под ред. А. Зандерны, пер.с англ. под ред. В.В. Кораблева, Н.Н. Петрова. - М.: Мир, 1979. - 582c.
43. Введение в физику поверхности / К. Оура [и др.] - М.: Наука, 2006. - 490с.
44. Влияние легирования кремнием поверхностных слоев никелида титана на его коррозионную стойкость и биохимическую совместимость / С.Г. Псахье [и др.] // Изв. высших учебных заведений. Физика. - Т. 55. - № 9. -2012. - С. 78-87.
45. Влияние поверхностного легирования с использованием тантала или кремния на цитосовместимость никелида титана / А.Л. Матвеев [и др.] // Сибирский научный медицинский журнал. - 2016. - Т.36. - № 1. - С.6-10.