Ртуть - металл, при комнатной температуре представляющий собой тяжёлую серебристо-белую жидкость, пары которой чрезвычайно ядовиты. Помимо токсичного воздействия на живые организмы ртуть пагубно влияет на многие металлы посредством амальгамной коррозии.
За последние несколько столетий значительно увеличилось содержание ртути в атмосфере [1], что является следствием бурного развитием промышленного сектора. Широкий спектр отраслей, в которых применяется ртуть и её высокие токсические свойства объясняют заинтересованность в количественном обнаружении ртути. Привлечение развивающейся компьютерной техники и электроники позволило удовлетворить постоянно растущие требования к воспроизводимости и точности анализов.
Особое внимание в вопросе контроля содержания ртути стоит уделять отраслям, в которых токсическое воздействие может оказываться напрямую: продукты питания [2-4], фармацевтика [5], косметология [6]. Но также ртуть может косвенным путём представлять угрозу экологии. К примеру, поспособствовав коррозии газопровода, со всеми вытекающими последствиями. Поскольку ртути в природном газе может содержатся от 0,001 до 10 000 мкг/м3 [7], данная проблема весьма существенная.
Наиболее эффективными для высокочувствительного определения ртути являются методы: атомно-абсорбционной [8-11] и атомно-флуоресцентной [12-14] спектроскопии, также атомно-эмиссионная [15-18] и масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой [19-21], которые имеют очень низкие пределы обнаружения [21,22].
Учитывая факт того, что концентрация природной ртути довольно мала, при использовании метода атомно-флуоресцентной спектроскопии детектированию ртути будет препятствовать эффект тушения флуоресценции. Из-за токсичности анализируемого вещества использование атомно-эмиссионной спектроскопии потребует дополнительных мер безопасности. Метод масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой сам по себе является довольно дорогостоящим.
На сегодняшний день методы атомно-абсорбционной спектроскопии [23], помимо пламенных методов, используют различные способы атомизации не требующие нагрева. Благодаря свойствам ртути, пары которой остаются в атомарном состоянии. Что позволяет измерять атомное поглощение без нагрева. Данный способ измерения получил название метод холодного пара, что делает данный метод оптимальным для анализа природной ртути. Однако, данный метод, как и любой другой метод атомно-абсорбционной спектроскопии, обладает существенным недостатком - поглощение других веществ в исследуемом диапазоне длин волн, что может препятствовать обнаружению ртути. В контексте обнаружения ртути в природном газе, источниками помех могут являться молекулы углеводородов.
Решение данной проблемы может осуществляться при помощи дифференциальных методов [24], известных как методы коррекции фона. Посредством вычитания спектра смеси без анализируемого компонента из спектра смеси с анализируемым компонентом. Один из таких, метод атомно-абсорбционной спектроскопии с эффектом Зеемана [25,26], позволяющий за одно измерение определить концентрацию паров ртути.
В ходе работы с целью исследование влияния молекулярного поглощения бензола и толуола, содержащихся в природном газе, на концентрацию, измеряемую дифференциально-оптическим газоанализатором ртути, были выполнены следующие задачи:
1. Изучить литературу необходимую для проведения эксперимента и анализа его результатов
2. Проведение ряда экспериментов по выявлению влияния бензола и толуола различных концентраций, на измеряемую концентрацию газоанализатором ртути.
3. Анализ данных, полученных в ходе эксперимента.
Полученные данные позволяют заключить о том, что использование дифференциально-оптического анализатора ртути с целью определения ртути в природном газе, требует дополнительной проб обработки при концентрации паров бензол или толуола более, чем 10 мг/м3, при концентрации ртути более 30 нг/м3. Также можно сказать, при отсутствии дихроизма в молекулах, коррекция фона будет успешно осуществляться.
1. Custodio D. et al. Odds and ends of atmospheric mercury in Europe and over the North Atlantic Ocean: Temporal trends of 25 years of measurements // Atmos Chem Phys. Copernicus GmbH, 2022. Vol. 22, № 6. P. 3827-3840.
2. Marrugo-Negrete J., Navarro-Frometa A., Ruiz-Guzman J. Total mercury concentrations in fish from Urra reservoir (Sinu river, Colombia). Six years of monitoring // Rev MVZ Cordoba. Universidad de Cordoba, 2015. Vol. 20, № 3. P. 4754-4765.
3. I.I N. et al. Analysis of Mercury in Seafood by Cold Vapor Atomic Absorption Spectroscopy // Pakistan Journal of Biological Sciences. Science Alert, 2003. Vol. 6, № 24. P. 2010-2012.
4. Dominguez M.A. et al. Automatic flow-batch system for cold vapor atomic absorption spectroscopy determination of mercury in honey from Argentina using online sample treatment // J Agric Food Chem. 2012. Vol. 60, № 19. P. 4812-4817.
5. Thangavel S. et al. Determination of Mercury in Hepatitis-B Vaccine by Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry (ETAAS) Using Colloidal Palladium as Modifier // Atomic Spectroscopy. Vol. 30, № 1.
6. Lucia Atz V., Pozebon D. Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry (GFAAS) Methodology for Trace Element Determination in Eye Shadow and Lipstick // Atomic Spectroscopy. Vol. 30, № 3.
7. Bingham M.D. Field Detection and Implications of Mercury in Natural Gas. 1990.
8. Lagalante A.F. Atomic absorption spectroscopy: A tutorial review // Applied Spectroscopy Reviews. Marcel Dekker Inc., 2004. Vol. 34, № 3. P. 173-189.
9. Srivastava A., Hodges J.T. Development of a High-Resolution Laser Absorption Spectroscopy Method with Application to the Determination of Absolute Concentration of Gaseous Elemental Mercury in Air // Anal Chem. American Chemical Society, 2018. Vol. 90, № 11. P. 6781-6788.
10. Halbach S., Welz G. In-situ measurements of low-level mercury vapor exposure from dental amalgam with Zeeman atomic absorption spectroscopy // Toxicol Mech Methods. 2004. Vol. 14, № 5. P. 293-299.
11. MCGETTIGAN A., KWASNIEWSKI D., CHINNI R.C. DETECTION OF MERCURY IN NATURAL WATERS IN BERKS COUNTY, PENNSYLVANIA, USING COLD VAPOR ATOMIC ABSORPTION SPECTROSCOPY // J Pa Acad Sci. The Pennsylvania State University Press, 2012. Vol. 86, № 1. P. 54-60.
12. Cai Y. Atomic Fluorescence in Environmental Analysis // Encyclopedia of Analytical Chemistry. John Wiley & Sons, Ltd, 2006.
13. Ibanez-Palomino C., Lopez-Sanchez J.F., Sahuquillo A. Inorganic mercury and methylmercury determination in polluted waters by HPLC coupled to cold vapour atomic fluorescence spectroscopy // Int J Environ Anal Chem. 2012. Vol. 92, № 7. P. 909-921.
14. Liu Y.M. et al. Automated dispersive liquid-liquid microextraction coupled to high performance liquid chromatography - cold vapour atomic fluorescence spectroscopy for the determination of mercury species in natural water samples // J Chromatogr A. Elsevier B.V., 2017. Vol. 1493. P. 1-9.
15. Mo J. et al. Flow Injection Photochemical Vapor Generation Coupled with Miniaturized Solution-Cathode Glow Discharge Atomic Emission Spectrometry for Determination and Speciation Analysis of Mercury // Anal Chem. American Chemical Society, 2017. Vol. 89, № 19. P. 10353-10360.
..39