ВВЕДЕНИЕ 8
1 Литературный обзор 10
1.1 Общие понятия и классификация технической керамики 10
1.2 Основные свойства и характеристика гидроксида и оксида алюминия
(полиморфные превращения, диаграмма состояния Al-O) 12
1.3 Технология изготовления пористой керамики на основе оксида
алюминия 15
1.3.1 Способы формирования и стабилизации пористой структуры 16
1.3.2. Вяжущие вещества, используемые для формирования структуры керамики 17
1.4 Подбор и оптимизация вещественного состава и технологических
режимов получения пористой керамики на основе оксида алюминия 20
1.6 Модифицирование (упрочнение) керамики на основе оксида алюминия наночастицами и нановолокнами 31
1.6.1 Теория дисперсного упрочнения композиционного материала на
основе оксида алюминия 31
1.6.2 Характеристика и физико-химических свойства наночастиц и
нановолокн 34
1.6.3 Способы создания(технология) керамического композиционного
материала с упрочнением нановолокнами 37
2. Методическая часть 43
2.1 Методика получения АФС 43
2.2 Методика получения керамики на основе оксида алюминия и АФС 44
2.3 Методы испытаний 44
2.3.1 Определение плотности 44
2.3.2 Определение водопоглощения 45
2.3.3 Определение пористости 45
2.3.4 Определение прочности при сжатии 46
2.4 Планирование эксперимента 47
2.4.1 Факторы 48
2.4.2 Полный факторный эксперимент 49
2.4.3 Полный факторный эксперимент и математическая модель 50
3 Экспериментальная часть 53
3.1 Характеристика исходных сырьевых материалов 53
3.2 Получение АФС 55
3.3 Оптимизация технологических параметров получения керамики 55
3.4 Модифицирование керамики на основе оксида алюминия нановолокнами 61
3.5 Получение пенокерамических фильтров 62
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 64
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 65
В настоящее время термостойкая высокопористая техническая керамика весьма востребована в различных отраслях промышленности, в частности для фильтрации растворов, литейных металлических сплавов, горячих газов. На рынке представлены различные виды пористой керамики для фильтров - как из оксидов алюминия, циркония или из сочетаний оксида алюминия с оксидами кремния и магния, так и из карбидов кремния или титана.
Следует отметить, что свойства технических керамик, в особенности механические, зависят от технологии получения исходного сырья, формования и спекания изделий, поэтому материалы одного и того же химического состава, но полученные различными способами, могут иметь качественно разные уровни физико-химических и механических характеристик.
Высокопористые ячеистые фильтры, получаемые методом дублирования полимерных матриц, обладают рядом преимуществ: стойкостью к восстановительной среде при температуре расплавов, стойкостью к термоудару, высокой эффективностью фильтрации благодаря наличию разветвленной сети открытых пор. Однако современные исследования разработчиков материалов направлены на устранение ряда недостатков пенокерамики, а именно - недостаточной прочности, высокой стоимости, низкой экологичности производства. В последние годы проводятся многочисленные исследования по изготовлению прочной пористой корундовой керамики на основе оксида алюминия с введением высокодисперсных добавок, в том числе нанаоволокон оксида алюминия. При дисперсном упрочнении частицы блокируют процессы скольжения дислокаций и трещин в матрице. Эффективность упрочнения при условии минимального взаимодействия с матрицей зависит от вида частиц, их объемной концентрации, а также от равномерности распределения в матрице.
Применяют дисперсные частицы тугоплавких фаз имеющие малую плотность и высокий модуль упругости. Композиты обычно получают методом порошковой металлургии, важным преимуществом которого является изотропность свойств в различных направлениях.
Цель работы - разработка составов и технологических режимов получения пенокерамики на основе оксида алюминия с использованием алюмофосфатного связующего.
Для достижения цели необходимо решить следующие задачи:
1. Проведение патентно-информационного поиска в области исследования.
2. Получение алюмофосфатных связующих.
3. Разработка состава пористой керамики на основе оксида алюминия с алюмофосфатным связующим.
4. Разработка составов композиционного дисперсно-упрочненного материала на основе нановолокон оксида алюминия.
5. Исследование физико-механических свойств экспериментальных образцов.
1. Проведен патенто-информационный поиск, который показал, что для получения пенокерамики на основе оксида алюминия используют фосфатные связующие.
2. Разработан состав и технологические режимы получения керамики с применением полного факторного эксперимента 23, в качестве основных факторов воздействия выбраны: содержание АФС, время изотермической выдержки и температура обжига.
3. Установлено, что наибольшую плотность, равную 1,94 г/см3 и прочность при сжатии 3,67 МПа имеет образец, полученный при содержании АФС 55 масс. %, продолжительности 120 мин и температуре 400 °С.
4. Установлено, что при введении 0,5 масс. % нановолокон оксида алюминия прочность образцов керамики увеличилась с 3,67 МПа до 4,61 МПа.
5. Получены образцы пенокерамики с кажущейся плотностью 0,6 г/см3 и расчетным значением общей пористости 78 % и с кажущейся плотностью 0,48 г/см3 и расчетным значением общей пористости 83%.
1. Балкевич, В. Л. Техническая керамика: учеб. пособие для втузов / В. Л. Балкевич. - 2-е изд., и доп. - М.: Стройздат, 1984. - 3 с.
2. Получение пористой керамики [Электронный ресурс] - Режим
доступа: _https: //studwood.ru/1003399/tovarovedenie/poluchenie_poristoy_keramiki.
3. ГОСТы: Изделия из керамики [Электронный ресурс] - Режим
доступа: https://gost2014.ruZI/Gost_izdeliya-iz-keramiki/.
4. Кайнарский, И. С. Корундовые огнеупоры и керамика: науч. изд. / И. С. Кайнарский, Э. В. Дегтярева, И. Г. Орлова М. - Металлургия, 1981. -168 с.
5. Оксиды и гидроксиды алюминия [Электронный ресурс] - Режим
доступа: http://metal-archive.ru/proizvodstvo-glinozemaZ2410-oksidy-i-gidroksidy-
alyuminiya.html.
6. Бабашов, В. Г. Пористая керамика для фильтрации расплавов металлов и горячих газов [Электронный ресурс] / В. Г. Бабашов, Н. М. Варрик, Т. А. Карасева. - Режим доступа:http://viam-works.ru/ru/articles?art_id=1577.
7. Фильтрация расплава алюминия [Электронный ресурс] - Режим доступа:https: //mishytka1974.ucoz.ru/publ/filtracij a_rasplava_alj uminij a/1-1-0-46.
8. Сычев М. М. Неорганические клеи. - 2-е изд., перераб. И доп. - Л.: Химия/ М. М. Сычев, 1986. - 152 с., ил.
9. Модифицированные алюмофосфатные связки как компонент высокотемпературных композитов [Электронный ресурс]: науч. журн. - Н. В. Филатова, Н. Ф. Косенко. - Режим доступа: elibrary_43853448_49746835.pdf.
10. Пат. 2351573 Российская Федерация, МПК C04B38/00, C04B 38/06.
Способ производства фильтрующей пенокерамики / И. В. Шемякина, М. Н. Кирьякова, А. М. Аронов. - №2011119067/03; заявл. 20.11.2012; опубл.
28.10.2005 Бюл. №15.
11. Пат. 1175924 Российская Федерация, МПК C04B35/101, C04B35/63,
C04B38/00, C04B35/64. Способ изготовления пористых изделий для рафинирования расплавленного металла / А. И. Снегирев, Ю. Ф. Михайлов, В. М. Краев. - №3712968/29-03; заявл. 21.03.1984; опубл. 30.08.1985 Бюл. №32.
12. Пат. 2469979 Российская Федерация, МПК C04B33/13, C04B28/26, C04B38/00, C04B40/00. Способ получения пенокерамики и изделий из нее / Ю. М. Крутов, А. Ю. Гаврилюк. - №2010135049/03; заявл. 27.02.2012; опубл. 22.07.2012 Бюл. №19.
13. Пат. 2196756 Российская Федерация, МПК C04B38/00, C04B35/16. Способ изготовления фильтрующей пенокерамики / Л. Г. Иванченкова. - №99126171/03; заявл. 10.12.1999; опубл. 20.01.2003.
14. Пат. 2325367 Российская Федерация, МПК C04B35/10, C04B35/18, C04B38/00. Способ изготовления керамических фильтрующих элементов / Б. Л. Красный, А. Н. Кисляков, Н. Г. - №2006127569/03; заявл. 01.08.2006; опубл. 27.05.2008 Бюл. №15.
15. Пат. 2536536 Российская Федерация, МПК C04B38/00, C04B35/111, C04B35/653. Способ получения пористого проницаемого керамического изделия / А. В. Ермаков, С. В. Никифоров, А. А. Бочегов. - №2013145861/03; заявл. 14.10.2013; опубл. 27.12.2014 Бюл. №36.
16. Пат. 2571875 Российская Федерация, МПК C04B38/06, C04B35/10. Способ получения керамических высокопористых блочно-ячеистых материалов / М. Д. Гаспарян, В. Н. Грунский, А. В. Беспалов. - №2014153629/03; заявл. 29.12.2014; опубл. 27.12.2015 Бюл. №36.
17. Пат. 2610482 Российская Федерация, МПК C04B35/111, C04B35/65, C04B38/08. Способ получения пористой алюмооксидной керамики / Д. А. Иванов, А. И. Ситников, С. Д. Шляпин. - №2015150935; заявл. 27.11.2015; опубл. 13.02.2017 Бюл. № 5.
18. Пат. 2722480 Российская Федерация, МПК C04B38/06, C04B38/08,
C04B35/111, C04B35/486, C04B35/64. Способ получения пористого
керамического материала с трехуровневой поровой структурой / С. Н. Кульков, А. С.Буяков, С. П. Буякова. - №2019141947; заявл. 17.12.2019; опубл. 12.08.2020 Бюл. №23.
19. Пат. 2483043 Российская Федерация, МПК C04B35/119, C04B38/06. Способ получения пористой структуры керамического материала / И. В. Шемякина, М. Н. Кирьякова, А. М. Аронов, О. В. Медведко. - №: 2011119067/03, заявл. 12.05.2011; опубл. 27.05.2013 Бюл. №15.
20. Пат. 2423334 Российская Федерация, МПК C04B38/02. Способ получения пористого керамического материала с высокой теплостойкостью / Д. Цамбальдо. - №: 2008137644/03; заявл. 27.03.2010; опубл. 10.07.2011 Бюл. №19.
21. Пат. 2187478 Российская Федерация, МПК C04B12/02, C04B28/34. Способ получения хромалюмофосфатного связующего / В. Н. Махлай, С. В. Афанасьев, М. А. Барышева, А. С. Виноградов. - №: 2000127344/03; заявл. 01.11.2000; опубл. 20.06.2002.
22. Пат. 2304568 Российская Федерация, МПК C04B38/06, C04B35/101. Способ изготовления фильтрующей пенокерамики / Б. Л. Красный, В. П. Тарасовский, А.Н. Кисляков. - №2006103869/03; заявл. 10.02.2006; опубл. 20.06.2007 Бюл. №23.
23. Пат. 95100356 Российская Федерация, МПК C04B38/00. Способ изготовления фильтрующей пенокерамики / Н. М. Чернов, А. И. Игнатов, В. Н. Гречко. - №95100356/03; заявл. 11.01.1995; опубл. 10.11.1996.
24. Пат. 2483038 Российская Федерация, МПК C04B 28/34 C04B 35/101 C04B 35/103. Теплоизолирующий и теплопроводный бетоны на алюмофосфатной связке / С. Д. Алферьев, В. А. Поляков. - №2011113092/03; заявл. 05.04.2011; опубл. 27.05.2013 Бюл. №15.
25. Пат. 2084428 Российская Федерация, МПК C04 B 38/08. Шликер для изготовления пенокерамических фильтров / Л. С. Опалейчук, И. В. Озерова, Е. Н. Веричев. - №93008852/03; заявл. 18.02.1993; опубл. 20.07.1997.
26. Пат. 358289 Российская Федерация, МПК C04 B 7/00 C04 B 19/00. Способ приготовления жидкой алюмофосфатной связки / А. Н. Абызов, А. Н. Чернов. №1422471/29-33; заявл. 24.11.1970; опубл. 03.11.1972 Бюл. №34.
Т1. Пат. 1715773 Российская Федерация, МПК C04 B 35/10. Шликер для изготовления пенокерамических фильтров / Е. Н. Веричев, Л. С. Опалейчук, М.Д. Краснопольская. - №4777843/33; заявл. 08.01.1990; опубл. 29.02.1992 Бюл. №8.
28. Пат. 1782969 Российская Федерация, МПК C04 B35/14. Способ изготовления пористой керамики / О. Л. Сморыго, А. Н Леонов, М. В. Тумилович, Л. В. Цедик, В. К. Шелег. - №4784328/33; заявл. 22.01.1990; опубл. 23.12.1992 Бюл. №47.
29. Taslicukur, Z. Production of ceramic foam filters for molten metal filtration using expanded polystyrene. / Z. Taslicukur // Journal of the European Ceramic Society - 2006 P. 637-640.
30. Luchini, B. Mechanical and physical characterization of AhOs-C foam filters produced by distinct processing routes: The importance of the ceramic strut morphology. / B. Luchini // Journal of the European Ceramic Society - 2019. - V. 39. - P. 2760-2769.
31. Heuzeroth, F. Wetting and its influence on the filtration ability of ceramic foam filters. / F. Heuzeroth // Particuology - 2015 - V. 18. - P. 50-57.
32. Zhao, M. Preparation of phosphate bonded silicon nitride porous ceramics in air. / M. Zhao // 2011 Chinese Materials Conference - 2012 - V. 27. - P. 1313¬1319.
33. Abyzov, V.A. Refractory Cellular Concrete Based on Phosphate Binder from Waste of Production and Recycling of Aluminum. / V. A. Abyzov // International Conference on Industrial Engineering, ICIE 2017 - 2017 - V. 206. - P. 783-789.
34. Rotellaa, G. Strategies for Shaping of Different Ceramic Foams. / G. Rotellaa // 23rd International Conference on Material Forming (ESAFORM 2020) - 2020 - V. 47. - P. 493-497.
35. Li, Y. Fabrication of porous silicon carbide ceramics at low temperature using aluminum dihydrogen phosphate as binder. / Y. Li // 2019 - V. 785. - P. 838-845.
36. Abyzov, V. A. Lightweight Refractory Concrete Based on Aluminum-Magnesium Phosphate Binder. / V. A. Abyzov // 2016 - V. 150. - P. 1440 - 1445.
37. Статья А. А. Леонов, О. Л. Хасанов «Керамоматричный композит на основе диоксида циркония, армированный нановолокнами оксида алюминия» 2018. 180-181 с.
38. Васильев Д. С. Диспергирование нановолокон оксида алюминия // Бюллетень науки и практики. 2018. Т. 4. №9. С. 142-147. [Электронный ресурс] - Режим доступа: http://www.bulletennauki.com/vasilyev-d
39. Бернштейн М.Л., Займовский М.А. Механические свойства металлов. - М.: Металлургия, 1979. - 496с.
40. Статья Мельников А.А «Исследование структуры композиционных материалов, полученных с использованием углеродного нановолокна» 2019 - 831-835 с.
41. Шульга А.В. Композиты. Часть 1. Основы материаловедения композиционных материалов. - М.: НИЯУ МИФИ, 2013. - 96с.
42. Пат. 2722330 Российская Федерация, МПК C04B 33/36. Способ изготовления изделий из армированной керамики / Г.А. Заборцев - №: 2019121594; заявл. 09.07.2019; опубл. 29.05.2020 Бюл. №16.
43. Пат. 2718682 Российская Федерация, МПК C04B 35/577 C04B 35/645. Способ получения керамического композиционного материала на основе карбида кремния, армированного волокнами карбида кремния / М.Г. Фролова, А. С. Лысенков, Ю.Ф. Каргин, Д.Д. Титов, К. А. Ким, С. В.Перевислов Е. И. Истомина - №2020130338; заявл. 15.09.2020; опубл. 11.03.2021 Бюл. №8.
44. Пат. 2713541 Российская Федерация, МПК C04B 35/111 C04B 35/18. Способ урочнения изделий из корундо-кварцевой керамики / В.Н. Плотников, И.М. Фуников, С.Е. Пивинский - № 2019105112; заявл. 25.02.2019; опубл. 05.02.2020 Бюл. №4.