Получение и исследование биоразлагаемых полимерных пленок на основе сополимера поли(З-гидроксибутирата-со-З-гидроксивалерата) и трибутил-о-ацетилцитрата
Одной из основных экологических проблем современности является избавление от накопления полимерных отходов. По данным ООН ежегодно человечество производит 300 млн тонн пластиковых отходов, большинство из которых являются небиоразлагаемыми и неперерабатываемыми пластиками. Такие пластики распространяются в окружающей среде, попадая в реки и океаны, и лишь около 9% подвергается утилизации. Грамотную утилизацию пластиковых отходов затрудняется загрязнение упаковки пищевыми отходами и наличие сложных химических добавок в составе пластиков.
Данная проблема имеет целый ряд решений, однако, наиболее прогрессивным является разработка биоразлагаемых полимеров со свойствами, аналогичными свойствам широко распространенных полимеров на основе продуктов нефтедобычи.
В настоящее время изучено большое количество биополимеров различного происхождения: от полимерных молекул сахаров (крахмал, целлюлоза) до синтезируемой в лабораторных условиях полимолочной кислоты (полилактат). Несмотря на то, что они имеют биологическое происхождение и удовлетворяют условию биоразлагаемости, только некоторые из известных полимеров обладают хорошими барьерными и механическими свойствами.
В данном исследовании были использованы биополимеры, синтезируемые бактериальными клетками - полигидроксиалканоаты. Они обладают уникальными физико-химическими свойствами, практически не уступающими свойствам синтетических углеводородных полимеров: барьерные свойства, гибкость, пластичность. В дополнение к указанному, в естественных условиях полигидроксиалканоаты подвергаются полному разложению за определенный промежуток времени, зависящий от состава полимера.
Среди наиболее распространенных представителей семейства полигидроксиалканоатов сополимер 3-гидроскибутирата с 3- гидроксивалератом обладает меньшей кристалличностью, что обеспечивает его пластичность. Однако данный биополимер обладает недостатками - малое удлинение при разрыве и хрупкость, что может быть устранено при пластификации.
Цель работы - исследовать влияние различных концентраций трибутил-о- ацетилцитрата на свойства полимерных пленок на основе П3ГБ-со-3ГВ.
В ходе исследования были поставлены следующие задачи:
• получить полимерные пленки на основе ПЗГБ-со-ЗГВ с включением различных концентраций трибутил-о-ацетилцитрата наливным методом;
• исследовать свойства поверхности и физико-механические свойства полученных образцов полимерных пленок;
• исследовать образцы полимерных пленок на способность к биоразложению в условиях почвы; провести микробиологический анализ поверхности образцов пленок и почвы.
В результате исследования был изучен ряд литературных источников, содержащих информацию о биополимерах (в том числе полигидроксиалканоатах) и характерных им свойствах. На основе изученной литературы был проведен ряд экспериментов, в результате которых была изучена методика получения наливных полимерных пленок, работы с лабораторным оборудованием для получения данных о характере свойств полимерных пленок. Был изучен следующий спектр свойств сополимера П3ГБ- 3ГВ: поверхностные свойства в виде краевого угла смачивания водой; физико-механические свойства на разрыв - модуль Юнга при растяжении, предел прочности и удлинение при разрыве. Полученные данные были структурированы, проанализированы и представлены в данной работе.
Среди свойств полимерных пленок на основе поли(3-гидроксибутирата-3- гидроксивалерата) с добавлением трибутилацетилцитрата в концентрациях 5¬30% от массы полимера была изучена способность образцов разрушаться под действием микроорганизмов в лабораторных условиях во влажной почве.
По результатам исследования, целью которого являлось исследовать влияние трибутил-о-ацетилцитрата на свойства полимерных пленок на основе сополимера П3ГБ-СО-3ГВ, было установлено, что введение трибутил-о- ацетилцитрата в качестве пластификатора способствовало изменению свойств исходного сополимера.
1. Kumar M. et al. Bacterial polyhydroxyalkanoates: Opportunities, challenges, and prospects //Journal of Cleaner Production. - 2020. - C. 121500.
2. Vu D. H. et al. Recycling strategies for polyhydroxyalkanoate-based waste materials: An overview //Bioresource technology. - 2020. - T. 298. - C. 122393.
3. Brigham C. Biopolymers: Biodegradable alternatives to traditional plastics //Green chemistry. - Elsevier, 2018. - C. 753-770.
4. Stoica M. et al. The financial impact of replacing plastic packaging by biodegradable biopolymers-A smart solution for the food industry //Journal of Cleaner Production. - 2020. - T. 277. - C. 124013.
5. Shahid S. et al. Polyhydroxyalkanoates: Next generation natural biomolecules and a solution for the world's future economy //International Journal of Biological Macromolecules. - 2020.
6. Montes M. L. I. et al. Fracture evaluation of plasticized polylactic acid/poly (3-hydroxybutyrate) blends for commodities replacement in packaging applications //Polymer Testing. - 2020. - T. 84. - C. 106375.
7. Абрамов В. В., Чалая Н. М. Биополимеры: спасение или утопия? //Пластические массы. - 2019. - №. 5-6. - С. 63-66.
8. Mehrpouya M. et al. Additive manufacturing of polyhydroxyalkanoates (PHAs) biopolymers: materials, printing techniques, and applications //Materials Science and Engineering: C. - 2021. - С. 112216.
9. Barkoula N. M., Garkhail S. K., Peijs T. Biodegradable composites based on flax/polyhydroxybutyrate and its copolymer with hydroxyvalerate //Industrial Crops and Products. - 2010. - T. 31. - №. 1. - C. 34-42.
10. Jariyasakoolroj P., Leelaphiwat P., Harnkarnsujarit N. Advances in research and development of bioplastic for food packaging //Journal of the Science of Food and Agriculture. - 2018.
11. Fernandes M. et al. Factors affecting polyhydroxyalkanoates biodegradation in soil //Polymer Degradation and Stability. - 2020. - C. 109408.
12. Arrieta M. P. et al. Bionanocomposite films based on plasticized PLA- PHB/cellulose nanocrystal blends //Carbohydrate polymers. - 2015. - T. 121. - C. 265-275.
13. Гарифуллина Л. И. и др. Биоразложение полимерных пленочных материалов (обзор) //Вестник Технологического университета. - 2019. - Т. 22. - №. 1. - С. 47-53.
14. Phukon P., Saikia J. P., Konwar B. K. Bio-plastic (P-3HB-co-3HV) from Bacillus circulans (MTCC 8167) and its biodegradation //Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2012. - T. 92. - C. 30-34.
15. Bayari S., Severcan F. FTIR study of biodegradable biopolymers: P (3HB), P (3HB-co-4HB) and p (3HB-co-3HV) //Journal of molecular structure. - 2005. - T. 744. - C. 529-534.
16. Larranaga A., Lizundia E. A review on the thermomechanical properties and biodegradation behaviour of polyesters //European Polymer Journal. - 2019. - C. 109296.
17. Popovic S. Z. et al. Biopolymer packaging materials for food shelf-life prolongation //Biopolymers for Food Design. - Academic Press, 2018. - C. 223-277.
18. Arrieta M. P. et al. Effect of chitosan and catechin addition on the structural, thermal, mechanical and disintegration properties of plasticized electrospun PLA-PHB biocomposites //Polymer degradation and stability. - 2016. - T. 132. - C. 145-156.
19. Weng Y. X., Wang X. L., Wang Y. Z. Biodegradation behavior of PHAs with different chemical structures under controlled composting conditions //Polymer Testing. - 2011. - T. 30. - №. 4. - C. 372-380.
20. Rosa D. S. et al. The use of roughness for evaluating the biodegradation of poly-P-(hydroxybutyrate) and poly-P-(hydroxybutyrate-co-P-valerate) //Polymer Testing. - 2004. - T. 23. - №. 1. - C. 3-8.
21. Bucci D. Z., Tavares L. B. B., Sell I. PHB packaging for the storage of food products //Polymer testing. - 2005. - T. 24. - №. 5. - C. 564-571.
22. Erceg M., KovaCiC T., KlariC I. Thermal degradation of poly (3- hydroxybutyrate) plasticized with acetyl tributyl citrate //Polymer degradation and stability. - 2005. - T. 90. - №. 2. - C. 313-318.
23. Arcos-Hernandez M. V. et al. Biodegradation in a soil environment of activated sludge derived polyhydroxyalkanoate (PHBV) //Polymer degradation and stability. - 2012. - T. 97. - №. 11. - C. 2301-2312.
24. Arcos-Hernandez M. V. et al. Biodegradation in a soil environment of activated sludge derived polyhydroxyalkanoate (PHBV) //Polymer degradation and stability. - 2012. - T. 97. - №. 11. - C. 2301-2312.
25. Vieira M. G. A. et al. Natural-based plasticizers and biopolymer films: A review //European polymer journal. - 2011. - T. 47. - №. 3. - C. 254-263.
26. Choi J. S., Park W. H. Effect of biodegradable plasticizers on thermal and mechanical properties of poly (3-hydroxybutyrate) //Polymer testing. - 2004. - T. 23. - №. 4. - C. 455-460.
27. Heath J. L., Reilly M. Mutagenesis testing of acetyl-tributylcitrate and epoxidized soybean oil //Poultry science. - 1982. - T. 61. - №. 12. - C. 2517-2519.
28. Andreuccetti C., Carvalho R. A., Grosso C. R. F. Effect of hydrophobic plasticizers on functional properties of gelatin-based films //Food Research International. - 2009. - T. 42. - №. 8. - C. 1113-1121.
29. Montes M. L. I. et al. Fracture evaluation of plasticized polylactic acid/poly (3-HYDROXYBUTYRATE) blends for commodities replacement in packaging applications //Polymer Testing. - 2020. - T. 84. - C. 106375.
30. Branciforti M. C. et al. Crystallinity study of nano-biocomposites based on plasticized poly (hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate) with organo-modified montmorillonite //Polymer testing. - 2013. - T. 32. - №. 7. - C. 1253-1260.
31. Choi J. S., Park W. H. Effect of biodegradable plasticizers on thermal and mechanical properties of poly (3-hydroxybutyrate) //Polymer testing. - 2004. - T. 23. - №. 4. - C. 455-460.