ТЕРМОРЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ И КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КАИНИТА
|
Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1 Каинит: история открытия, условия образования, месторождения………………6
1.2 Геология месторождения Вильгельмсхалл (Wilhelmshall), Германия……….….10
1.3 Обзор ранее выполненных работ по синтезу каинита и синтезам в системе
KCl-MgSO-H2O
1.4 Обзор известных соединений в системе KCl-MgSO4-H2O………………….…..14
1.5 Кристаллическая структура каинита…………………………………………...…15
Глава 2. Методы исследования
2.1 Порошковая рентгенография каинита………………………………………….…17
2.2 Низко- и высокотемпературная порошковая рентгенография каинита……...…20
2.3 Монокристальный рентгеноструктурный анализ каинит ……………………....21
2.4 Комплексный термический анализ (ДСК, ТГ, масс-спектрометрия)……….......22
2.5 Синтез по получению аналога каинита…………………………………………...30
2.6 Компьютерная обработка эксперимента………………………………………….34
Глава 3. Результаты исследования
3.1 Эволюция каинита при низких и высоких температурах…………………….....35
3.2 Тепловое расширение каинита……………………………………………………37
3.3 Результаты работ по синтезу
3.4 Уточнение кристаллической структуры каинита при низких и высоких температурах
Заключение
Список литературы
Приложения
Глава 1. Литературный обзор
1.1 Каинит: история открытия, условия образования, месторождения………………6
1.2 Геология месторождения Вильгельмсхалл (Wilhelmshall), Германия……….….10
1.3 Обзор ранее выполненных работ по синтезу каинита и синтезам в системе
KCl-MgSO-H2O
1.4 Обзор известных соединений в системе KCl-MgSO4-H2O………………….…..14
1.5 Кристаллическая структура каинита…………………………………………...…15
Глава 2. Методы исследования
2.1 Порошковая рентгенография каинита………………………………………….…17
2.2 Низко- и высокотемпературная порошковая рентгенография каинита……...…20
2.3 Монокристальный рентгеноструктурный анализ каинит ……………………....21
2.4 Комплексный термический анализ (ДСК, ТГ, масс-спектрометрия)……….......22
2.5 Синтез по получению аналога каинита…………………………………………...30
2.6 Компьютерная обработка эксперимента………………………………………….34
Глава 3. Результаты исследования
3.1 Эволюция каинита при низких и высоких температурах…………………….....35
3.2 Тепловое расширение каинита……………………………………………………37
3.3 Результаты работ по синтезу
3.4 Уточнение кристаллической структуры каинита при низких и высоких температурах
Заключение
Список литературы
Приложения
Данная работа содержит результаты исследований по терморентгенографии и кристаллохимии каинита по литературным и экспериментальным данным, проведенным автором на кафедре кристаллографии Института наук о Земле СПбГУ.
Актуальность работы заключается в том, что низко- и высокотемпературное исследование каинита, может расширить область применения данного минерала и пополнить базу литературных данных, а также расширить понимание условия образования соленосных залежей и их изменения при различных температурных режимах. Палеореконструкции климатических условий и физико-химических обстановок водных бассейнов на Марсе в прошлом. Исследования поверхностных выходов пород на Марсе показали в них значительное содержание каинита, он был определен в кратере Гусева (Rice et al., 2010), следовательно, термическое поведение, гидратация и дегидратация может показать интересные результаты для космической минералогии.
В 2018 году в научном журнале «PhysicsandChemistryofMinerals» вышла статья “High-pressuresingle-crystalsynchrotronX-raydiffractionofkainiteKMg(SO4)Cl•3H2O” S. Nazzareni, P. Comodi, M. Hanfland, авторы исследовали поведение каинита присжатии, измеряли давление при высоких температурах. Так же актуальность данной работы в том, что до этого никто не занимался изучением теплового расширения каинита, и не изучалось поведение каинита с увеличением температуры, неизвестно так же поведение каинита при отрицательных температурах.
Целью данной работы является:
-терморентгенографическое и кристаллохимическое исследование каинита из месторождения Вильгельмсхалл (Германия) методами порошковой и монокристальной рентгеновской дифракции,
-исследование его кристаллической структуры, термическое поведение в широком диапазоне температур (уточнение параметров элементарной ячейки, коэффициентов тензора термического расширения), сопоставление данных со структурой,
- установление температурной устойчивости и выявление возможных полиморфных превращений при низких и высоких температурах,
- изучение методов синтеза по получению аналога каинита (выполнение синтезов в системе KCl-MgSO4-H2O).
Для достижения поставленных целей были решены следующие задачи:
1. Сбор литературных данных о распространенности и формах нахождения каинита в природе.
2. Сбор и систематизация литературных данных о кристаллохимии каинита.
3. Обзор ранее выполненных работ по синтезу каинита и синтезам в системе KCl-MgSO4-H2O.
4. Порошковая рентгенография,
5. Низко- и высокотемпературная порошковая рентгенография,
6. Монокристальный рентгеноструктурный анализ,
7. Комплексный термический анализ (ДСК, ТГ, масс-спектрометрия),
8. Интерпретация результатов исследования.
Профессор Московского Государственного Университета Игорь Викторович Пеков предоставил образцы для данного исследования. Два образца предоставлены с месторождений Саксония-Анхальт, Хальберштадт, Вильгельмсхалл (Wilhelmshall), Германия и со Стебникского месторождения, Львовская область, Украина. Данное месторождение расположено на западной окраине города Стебник (село Солец), в 4 км севернее города Трускавца.
Подготовка и отбор проб для исследований был проведен с помощью микроскопа Leica 4500P в Ресурсном центре «Рентгенодифракционные методы исследования»
Для изучения природного образца каинита и полученных автором синтезов, для уточнения состава, кристаллической структурыпри низких и высоких температурах, для изучения теплового расширения минерала, использованы методы: порошковая рентгенография, низко- и высокотемпературная рентгенография, монокристальный рентгеноструктурный анализ, комплексный термический анализ(ДСК, ТГ, масс-спектрометрия). Работа выполнялась с использованием оборудования ресурсных центров «Рентгенодифракционные методы исследования», «Термогравиметрические и калориметрические методы исследования», СПбГУ.
Автор выражает благодарность д.г.-м.н. О. И. Сийдре за предоставление темы и постановку задачи данной работы, курирование процесса исследования, руководство и консультирование на всех этапах. Также автор выражает благодарность за предоставление материалов для работы из Германии и Украины профессору Московского Государственного Университета И. В. Пекову. Благодарность аспирантке кафедры кристаллографии Е. А. Лукиной за помощь в освоении вычислительных программ и расшифровку данных высокотемпературной рентгенографии, В.Л. Уголкову за проведение комплексного термического анализа. Также автор выражает благодарность Н. В. Платоновой за помощь в проведении лабораторных исследований, М. Г. Кржижановской за выполнение терморентгенографической съемки, Е.В. Назарчуку и А.С.Борисову за помощь в постановке синтезов, Р.С. Бубновой за возможность интерпретировать данные высокотемпературной рентгенографии в лаборатории Структурной химии оксидов Института химии силикатов РАН.
По результатам работы будет опубликована статья, и на сегодняшний день поданы тезисы для выступления с докладом «Crystal Structure Refinement and Thermal Behavior of Kainite KMg(SO4)Cl×2.75H2O» Eugenia A. Lukina, Anastasiia A. Meshcheriakova, Oleg I. Siidra, Igor V. Pekov, 2019, на конференции в Апатитах в июле 2019 года: «XIX Международное совещание по кристаллохимии, рентгенографии, спектроскопии минералов».
Актуальность работы заключается в том, что низко- и высокотемпературное исследование каинита, может расширить область применения данного минерала и пополнить базу литературных данных, а также расширить понимание условия образования соленосных залежей и их изменения при различных температурных режимах. Палеореконструкции климатических условий и физико-химических обстановок водных бассейнов на Марсе в прошлом. Исследования поверхностных выходов пород на Марсе показали в них значительное содержание каинита, он был определен в кратере Гусева (Rice et al., 2010), следовательно, термическое поведение, гидратация и дегидратация может показать интересные результаты для космической минералогии.
В 2018 году в научном журнале «PhysicsandChemistryofMinerals» вышла статья “High-pressuresingle-crystalsynchrotronX-raydiffractionofkainiteKMg(SO4)Cl•3H2O” S. Nazzareni, P. Comodi, M. Hanfland, авторы исследовали поведение каинита присжатии, измеряли давление при высоких температурах. Так же актуальность данной работы в том, что до этого никто не занимался изучением теплового расширения каинита, и не изучалось поведение каинита с увеличением температуры, неизвестно так же поведение каинита при отрицательных температурах.
Целью данной работы является:
-терморентгенографическое и кристаллохимическое исследование каинита из месторождения Вильгельмсхалл (Германия) методами порошковой и монокристальной рентгеновской дифракции,
-исследование его кристаллической структуры, термическое поведение в широком диапазоне температур (уточнение параметров элементарной ячейки, коэффициентов тензора термического расширения), сопоставление данных со структурой,
- установление температурной устойчивости и выявление возможных полиморфных превращений при низких и высоких температурах,
- изучение методов синтеза по получению аналога каинита (выполнение синтезов в системе KCl-MgSO4-H2O).
Для достижения поставленных целей были решены следующие задачи:
1. Сбор литературных данных о распространенности и формах нахождения каинита в природе.
2. Сбор и систематизация литературных данных о кристаллохимии каинита.
3. Обзор ранее выполненных работ по синтезу каинита и синтезам в системе KCl-MgSO4-H2O.
4. Порошковая рентгенография,
5. Низко- и высокотемпературная порошковая рентгенография,
6. Монокристальный рентгеноструктурный анализ,
7. Комплексный термический анализ (ДСК, ТГ, масс-спектрометрия),
8. Интерпретация результатов исследования.
Профессор Московского Государственного Университета Игорь Викторович Пеков предоставил образцы для данного исследования. Два образца предоставлены с месторождений Саксония-Анхальт, Хальберштадт, Вильгельмсхалл (Wilhelmshall), Германия и со Стебникского месторождения, Львовская область, Украина. Данное месторождение расположено на западной окраине города Стебник (село Солец), в 4 км севернее города Трускавца.
Подготовка и отбор проб для исследований был проведен с помощью микроскопа Leica 4500P в Ресурсном центре «Рентгенодифракционные методы исследования»
Для изучения природного образца каинита и полученных автором синтезов, для уточнения состава, кристаллической структурыпри низких и высоких температурах, для изучения теплового расширения минерала, использованы методы: порошковая рентгенография, низко- и высокотемпературная рентгенография, монокристальный рентгеноструктурный анализ, комплексный термический анализ(ДСК, ТГ, масс-спектрометрия). Работа выполнялась с использованием оборудования ресурсных центров «Рентгенодифракционные методы исследования», «Термогравиметрические и калориметрические методы исследования», СПбГУ.
Автор выражает благодарность д.г.-м.н. О. И. Сийдре за предоставление темы и постановку задачи данной работы, курирование процесса исследования, руководство и консультирование на всех этапах. Также автор выражает благодарность за предоставление материалов для работы из Германии и Украины профессору Московского Государственного Университета И. В. Пекову. Благодарность аспирантке кафедры кристаллографии Е. А. Лукиной за помощь в освоении вычислительных программ и расшифровку данных высокотемпературной рентгенографии, В.Л. Уголкову за проведение комплексного термического анализа. Также автор выражает благодарность Н. В. Платоновой за помощь в проведении лабораторных исследований, М. Г. Кржижановской за выполнение терморентгенографической съемки, Е.В. Назарчуку и А.С.Борисову за помощь в постановке синтезов, Р.С. Бубновой за возможность интерпретировать данные высокотемпературной рентгенографии в лаборатории Структурной химии оксидов Института химии силикатов РАН.
По результатам работы будет опубликована статья, и на сегодняшний день поданы тезисы для выступления с докладом «Crystal Structure Refinement and Thermal Behavior of Kainite KMg(SO4)Cl×2.75H2O» Eugenia A. Lukina, Anastasiia A. Meshcheriakova, Oleg I. Siidra, Igor V. Pekov, 2019, на конференции в Апатитах в июле 2019 года: «XIX Международное совещание по кристаллохимии, рентгенографии, спектроскопии минералов».
Мы наблюдаем, что каинит устойчив в интервале от -150°С до 55°С, в интервале 55 – 65°Свозможный фазовый переход, на промежутке от 70°С - 100°С наблюдается полная трансформация в смесь лангбейнита K2Mg2(SO4)3, карналлита KMgCl3•6H2O, гексагидрита MgSO4•6H2O, сильвина KCl, с сохранением следовых количеств исходного каинита.
Тепловое расширение каинита демонстрирует анизотропный характер во всем интервале температур. Уточнена кристаллическая структура каинита методами монокристального рентгеноструктурного анализа. Выполнен детальный комплексный термический анализ.
Тепловое расширение каинита демонстрирует анизотропный характер во всем интервале температур. Уточнена кристаллическая структура каинита методами монокристального рентгеноструктурного анализа. Выполнен детальный комплексный термический анализ.



