Введение 4
1. Литературный обзор 4
1.1 Циклизация аллиловых спиртов 4
1.2 Реакции CF3-аллиловых спиртов с аренами 7
1.3 Реакции аллиловых спиртов с нуклеофилами 9
1.4 Циклизация ароматических соединений с образованием инданов 10
1.5 Вывод из анализа литературных данных, цель и задачи данной работы 16
2. Обсуждение результатов 17
2.1 Синтез исходных TMС-эфиров 2,4-диарил-1,1,1-трифторбут-3-ин-2-олов 17
2.2 Исследование реакций 2,4-диарил-1,1,1-трифторбут-3-ен-2-олов и их ТМС-эфиров в трифторметансульфоновой кислоте с бензолом с образованием инданов 19
2.3 Исследование реакций ТМС-эфиров 2,4-диарил-1,1,1-трифторбут-3-ен-2-олов в трифторметансульфоновой кислоте с бензолом с образованием инденов 25
2.4 Исследование реакций ТМС-эфиров 2,4-диарил-1,1,1-трифторбут-3-ен-2-олов в трифторметансульфоновой кислоте с различными аренами 27
2.5 Исследование реакций 2,4-диарил-1,1,1-трифторбут-3-ен-2-олов и их ТМС-эфиров c трифторметансульфоновой кислотой в бензоле с образованием кетонов 28
2.6 Изомеризация 1-арил-3-трифторметил-1H-инденов 30
Основные результаты и выводы работы 32
3. Экспериментальная часть 34
3.1 Приборы физико-химического исследования 34
3.2 Синтез и свойства 2,4-диарил-1,1,1-трифторбут-3-ен-2-илокситриметилсиланов 34
3.3 Синтез и свойства 1,3-арил-1-трифторметилинданов 37
3.4 Синтез и свойства 1-арил-3-трифторметил-1H-инденов 49
3.5 Синтез и свойства 4,4,4-трифтор-1,1-дифенил-3-(3,4-дихлор)бут-2-ена. 51
3.6 Синтез и свойства 1,3-диарил-4,4,4-трифторбутан-1-онов 52
3.7 Синтез и свойства 3-арил-1-трифторметил-1H-инденов 53
Список используемой литературы 55
Приложение 58
Фторированные органические соединения имеют важное теоретическое и практическое значение в химии, биологии, медицине и материаловедении. Некоторые производные трифторметилированных алкенов широко используются в производстве органических светоизлучающих диодов (OLED) [1]. Введение фторированного фрагмента в молекулу часто меняет такие важные фармакокинетические параметры, как липофильность, биодоступность и метаболитическая активность. Неудивительно, что в настоящее время около 25 % медицинских препаратов содержат атом фтора в своей структуре [2-6]. В связи с этим развитие методов синтеза фторорганических соединений представляет собой актуальную задачу.
Одной из эффективных синтетических стратегий является электрофильная активация, заключающаяся в генерировании реакционноспособных катионных интермедиатов из органических соединений под действием кислот Бренстеда и Льюиса [7-8]. Такой подход позволяет получать разнообразные функциональные производные, а также карбо- и гетероциклические структуры.
В данной работе метод электрофильной активации использован для изучения реакций 2,4-диарил-1,1,1-трифторбут-3-ен-2-олов с аренами в кислотах Бренстеда. Это позволило разработать новый метод синтеза труднодоступных трифторметилзамещенных инданов и инденов.
