Введение
Литературный обзор
Используемые материалы и методы исследования
Используемые реактивы и синтез кластеров
Методы исследования
Результаты и обсуждение
Получение спектров возбуждения и испускания статической люминесценции
Измерение времени жизни люминесценции кластеров в наносекундном диапазоне.
Измерение времени жизни люминесценции кластеров в пикосекундном диапазоне
Заключение
Благодарности
Список литературы
Исследование свойств кластеров металлов является актуальной темой в
современной науке. Из-за своих небольших размеров (порядка десяти атомов),
кластеры металлов представляют особый класс нанообъектов. Вследствие
данного факта, в электронные свойства кластеров существенный вклад вносят
квантово-размерные эффекты, из-за чего их электронно-энергетическая
структура становится схожа с молекулярной. Из-за своей хорошей
люминесценции, главный интерес представляют кластеры благородных
металлов: золота и серебра, а также кластеры меди. Кластеры серебра отличает
высокая яркость люминесценции, а также фотостабильность. Благодаря
хорошей биосовместимости и возможности внедрения в клетку, кластеры
серебра, стабилизированные биополимерной матрицей, могут применяться в
качестве молекулярных сенсоров, зондов для биоимиджинга и в качестве
систем, устойчивых к ультрафиолетовому излучению. Несмотря на множество
публикаций, посвященных исследованию люминесцирующих металлических
кластеров, остаются невыясненными многие как практические, так и
теоретические вопросы. Например, до сих пор отсутствуют оптимальные
протоколы синтеза того или иного кластера. Также остаются до конца не
выясненными фотопроцессы, возникающие при возбуждении светом системы
матрица-кластер. Данная работа, представляет собой ряд экспериментов, целью
которых было получение ответов лишь на несколько вопросов из огромного
множества вопросов в данной сфере научной деятельности.
В рамках данной работы проведено исследование динамики электронновозбужденных состояний для системы Green2 состоящей из кластера серебра и 15- мерного олигонуклеотида.
Были получены спектры возбуждения и испускания статической
люминесценции данной системы.
Была получена кривая затухания люминесценции в наносекундном диапазоне
при возбуждении системы на длине волны 495 нм. Показано, что данная кривая
может быть аппроксимирована экспонентой и получено значение времени
жизни люминесцирующего кластера.
Проведен анализ кинетики затухания флуоресценции на пикосекундной
временной шкале в широком спектральном диапазоне. Получены спектры
люминесценции для трех компонент при возбуждении системы на длине волны
400нм. Проведен анализ данных спектров, найдено значение времени
релаксации системы и время безызлучательной дезактивации для темнового
кластера, не проявляющегося в стационарных спектрах.
Таким образом, в результате экспериментов, удалось установить присутствие в
комплексе DNA-AgNC двух кластеров:
1) Темновой кластер с максимумом испускания люминесценции около 520 нм
и с временем жизни 50 пс.
2) Флуоресцирующий кластер с максимумом испускания люминесценции
около 560 нм и временем жизни 1,9 нс
1) Li, Jingjing; Zhu, Jun-Jie; Xu, Kai, Fluorescent metal nanoclusters: From synthesis to
applications, TRAC-TRENDS IN ANALYTICAL CHEMISTRY, Том: 58 Специальный
выпуск: SI Стр.: 90-98 Опубликовано: JUN 2014
2) Автор: Petty, JT; Zheng, J; Hud, NV; и др., DNA-Templated Ag Nanocluster Formation,
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL
SOCIETY, Том: 126 Выпуск: 16 Стр.: 5207-5212 Опубликовано: APR 28 2004
3) Richards, Chris I.; Choi, Sungmoon; Hsiang, Jung-Cheng; и др. Oligonucleotide-Stabilized
Ag Nanocluster Fluorophores, JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY,
Том: 130 Выпуск: 15 Стр.: 5038-+ Опубликовано: APR 16 2008
4) Автор: Yu, Junhua; Patel, Sandeep A.; Dickson, Robert M., In Vitro and Intracellular
Production of Peptide-Encapsulated Fluorescent Silver Nanoclusters, ANGEWANDTE
CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION Том: 46 Выпуск: 12 Стр.: 2028-
2030 Опубликовано: 2007
5) Ramazanov, Ruslan R.; Kononov, Alexei I., Excitation Spectra Argue for Threadlike Shape
of DNA-Stabilized Silver Fluorescent Clusters, JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY
C Том: 117 Выпуск: 36 Стр.: 18681-18687 Опубликовано: SEP 12 2013
6) Автор: Schultz, Danielle; Copp, Stacy M.; Markesevic, Nemanja; и др., Dual-Color
Nanoscale Assemblies of Structurally Stable, Few-Atom SilverClusters, As Reported by
Fluorescence Resonance Energy Transfer, ACS NANO Том: 7 Выпуск: 11 Стр.: 9798
9807 Опубликовано: NOV 2013
7) Volkov, Ivan L.; Ramazanov, Ruslan R.; Ubyivovk, Evgeniy V.; и др., Fluorescent Silver
Nanoclusters in Condensed DNA, CHEMPHYSCHEM Том: 14 Выпуск:15 Стр.:3543-3550
Опубликовано: OCT 21 2013
8) Liu, Guiying; Shao, Yong; Ma, Kun; и др., Synthesis of DNA-templated fluorescent gold
nanoclusters, GOLD BULLETIN Том: 45 Выпуск: 2 Стр.: 69-74 Опубликовано: 2012
9) Liu, Guiying; Shao, Yong; Peng, Jian; и др., Highly thymine-dependent formation of
fluorescent copper nanoparticlestemplated by ss-DNA,
NANOTECHNOLOGY Том: 24 Выпуск: 34 Номер
статьи: 345502 Опубликовано: AUG 30 2013
10) Rotaru, Alexandru; Dutta, Subrata; Jentzsch, Elmar; и др., Selective dsDNA
Templated Formation of Copper Nanoparticles in Solution, ANGEWANDTE CHEMIEINTERNATIONAL EDITION Том: 49 Выпуск: 33 Стр.: 5665-5667 Опубликовано:
2010
11) Xie, Jianping; Zheng, Yuangang; Ying, Jackie Y., Protein-Directed Synthesis of Highly
Fluorescent Gold Nanoclusters, JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL
SOCIETY Том: 131 Выпуск: 3 Стр.: 888-+ Опубликовано: JAN 28 2009
12) Kawasaki, Hideya; Hamaguchi, Kenji; Osaka, Issey; и др., ph-Dependent Synthesis of
Pepsin-Mediated Gold Nanoclusters with Blue Green and Red Fluorescent Emission,36
ADVANCED FUNCTIONAL MATERIALS Том: 21 Выпуск: 18 Стр.: 3508-
3515 Опубликовано: SEP 23 2011
13) Li, Min; Yang, Da-Peng; Wang, Xiansong; и др., Mixed protein-templated luminescent
metal clusters (Au and Pt) for H2O2 sensing, NANOSCALE RESEARCH
LETTERS Том: 8 Стр.: 1-5 Номер статьи: 182 Опубликовано: APR 19 2013
14) Zhao, MQ; Sun, L; Crooks, RM, Preparation of Cu Nanoclusters within Dendrimer
Templates, JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL
SOCIETY Том: 120 Выпуск: 19 Стр.: 4877-4878 Опубликовано: MAY 20 1998
15) Jie Zheng, Jeffrey T. Petty, and Robert M. Dickson, High Quantum Yield Blue Emission
from Water-Soluble Au8 Nanodots, J. AM. CHEM. SOC. 9 VOL. 125, NO. 26 Стр: 7780-
7781 Опубликовано: APR 4 2003
16) Shin-ichi Tanaka, Koichi Aoki, Atsushi Muratsugu, Hidekazu Ishitobi, Takashi Jin, and
Yasushi Inouye, Synthesis of green-emitting Pt8 nanoclusters forbiomedical imaging by preequilibrated Pt/PAMAM (G4-OH) and mild reduction, OPTICAL MATERIALS EXPRESS
Vol. 3, No. 2 Стр: 157-165 Опубликовано: JAN 3 2013
17) Esumi, K; Miyamoto, K; Yoshimura, T, Comparison of PAMAM–Au and PPI–Au
Nanocomposites and Their Catalytic Activity for Reduction of 4-Nitrophenol, JOURNAL
OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE Том: 254 Выпуск: 2 Стр.: 402-
405 Опубликовано: OCT 15 2002
18) Alexei I. Kononov, Ivan L. Volkov, Zakhar V. Reveguk, Pavel Yu. Serdobintsev, Ruslan R.
Ramazanov, DNA as UV Light Harvesting Antenna (в публикации)
19) Patel, Sandeep A.; Cozzuol, Matteo; Hales, Joel M.; и др., Electron transfer-induced
blinking in Ag nanodot fluorescence, JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY
C Том: 113 Выпуск: 47 Стр.: 20264-20270 Опубликовано: NOV 26 2009
20) Polymers and Light. Fundamentals and Technical Applications. W. Schnabel, 2007
WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
21) Hung-Chi Hsu, Yang-Xiu Lin, and Chih-Wei Chang, The Spectral Relaxation and
Fluorescence Anisotropy Decay Dynamics of the Silver Nanoclusters Labeled on the
Human Telomeric DNA, New J. Chem., 2015,39, Стр: 2140-2145
22) BERTHOD, A; LASERNA, JJ; WINEFORDNER, JD, Surface Enhanced Raman
Spectrometry on Silver Hydrosols Studied by Flow Injection Analysis, APPLIED
SPECTROSCOPY Том: 41 Выпуск: 7 Стр.: 1137-1141 Опубликовано: SEP-OCT 1987
23) Molecular Fluorescence: Principles and Applications. Bernard Valeur, 2001 Wiley-VCH
Verlag GmbH