Введение…………………………………………………………………………………….4
1 Обзор литературы
1.1 Структура фуллеренов
1.2 Термодинамические свойства фуллеренов…………………………………………...7
1.3 Применение фуллеренов……………………………………………………………...11
1.4 Синтез карбоксилированных фуллеренов…………………………………………...14
1.5 Карбоксилированные фуллерены в биологии и медицине………………………....15
2 Экспериментальная часть……………………………………………………………....39
2.1 Синтез и идентификация производных легких фуллеренов……………………….39
2.2 Физико-химическое изучение растворов и фазовых равновесий в системах, содержащих карбоксилированные производные фуллеренов…………………………39
2.3 Биологическое изучение карбоксилированных производных фуллеренов……....40
3 Обсуждение результатов
3.1 Физико-химические свойства водных растворов карбоксилированных фуллеренов С60[C(COOH)2]3 и С70[C(COOH)2]3…
3.1.1 Плотности водных растворов карбоксилированных фуллеренов……………….43
3.1.2 Рефракция водных растворов карбоксилированных фуллеренов……………….47
3.1.3 Электропроводность водных растворов С60[C(COOH)2]3 и C70[C(COOH)2]3…...51
3.1.4 Распределение ассоциатов карбоксилированных фуллеренов по размерам в водных растворах
3.1.5 Диффузия C60[C(COOH)2]3 в водных растворах…………………………………..58
3.1.6Термический анализ кристаллогидратов карбоксилированных производных легких фуллеренов………………………………………………………………………...60
3.1.7 Растворимость карбоксилированного фуллерена С60[C(COOH)2]3 в воде и тройной системе [C60(COOH)2)3] – NaCl – Н2О температуре 25оС…………………….63
3.2 Криометрические исследования в бинарных системах, содержащих карбоксилированные фуллерены С60[С(СООН)2]3 и С70[С(СООН)2]3, при 273.15 К...65
3.2.1 Расчет активностей и коэффициентов активности воды в системах, содержащих карбоксилированные фуллерены С60[С(СООН)2]3 и С70[С(СООН)2]3, при 273.15 К...66
3.2.2 Асимметричная модель вириального разложения избыточной свободной энергии Гиббса раствора - VD-AS
3.2.3Применение модели VD-AS в бинарных системах, содержащих карбоксилированные фуллерены С60[С(СООН)2]3 и С70[С(СООН)2]3, при 273.15 К...71
3.4 Биологические свойства карбоксилированных фуллеренов С60[C(COOH)2]3 и С70[C(COOH)2]3
3.4.1 Влияние карбоксилированных производных фуллерена на качественные характеристики семян Lepidium sativum
3.4.2 Изучение цитотоксичности карбоксилированных производных фуллеренов С60 и С70
3.4.3 Антиоксидантные свойства карбоксилированного производного фуллерена C60[C(COOH)2]3
Результаты и выводы
Список цитированной литературы
Приложение 1
Приложение 2
В последние годы, одним из наиболее динамично развивающихся направлений современной науки является химия наноструктур, в частности углеродных нанокластеров - фуллеренов и их производных. Это связано с тем, что соединения фуллеренового ряда (единственной растворимой формы углерода) представляют собой уникальные объекты с точки зрения электронного строения, физических и химических свойств. Синтез, выделение, очистка и идентификация новых соединений фуллеренового ряда является актуальной и важной задачей в различных областях науки и техники, в частности неорганической, органической и физической химии, химии твердого тела, химии наноструктур.
Несмотря на то, что легкие фуллерены (С60 и С70) имеют в настоящее время большой потенциал применения в самых различных областях науки и техники (материаловедении, механике, машиностроении, строительстве, электронике, оптике, медицине, фармакологии, пищевой и косметической промышленности и т. д.), их использование зачастую тормозится практически полной несовместимостью с водой и водными растворами. В этой связи актуальным является разработка новых технологически доступных методов функционализации углеродных наноструктур и исследование возможностей их практического применения.
Водорастворимые производные легких фуллеренов могут обладать уникальной биологической активностью и найти применение в качестве соединений-прототипов, противораковых, нейропротекторных, противовирусных препаратов, обладать антиоксидантной и антибактериальной активностью. На Рис. 1 в качестве примера обобщены возможности биомедицинского применения карбоксилированных фуллеренов.
Целью данной работы является синтез и идентификация карбоксилированных производных легких фуллеренов (С60 и С70), а также изучение физико-химических свойств и биологической активности полученных соединений. Достижение этой цели предполагает решение следующих задач:
-проведение синтеза карбоксилированных производных фуллеренов - C60[C(COOH)2]3 и C70[C(COOH)2]3;
- проведение идентификации полученных аддуктов с помощью комплекса физико-химических методов (ВЭЖХ, ИК- и УФ-спектроскопия, термогравиметрия, элементный анализ);
-изучение физико-химических свойств растворов и фазовых равновесий в системах, содержащих карбоксилированные производные фуллеренов C60[C(COOH)2]3 и C70[C(COOH)2]3;
-изучение цитотоксичности полученных соединений на клеточной линии эпителия человека (HEK293) спектрофотометрическим методом с использованием тетразолиевого красителя (МТТ-тест);
-исследование влияния карбоксилированных производных фуллеренов C60[C(COOH)2]3 и C70[C(COOH)2]3 на качественные характеристики семян, нетто-продуктивность и работу антиоксидантной системы растений.
1. Проведен синтез водорастворимых карбоксилированных производных легких фуллеренов C60[C(COOH)2]3 и C70[C(COOH)2]3. Идентификация полученных аддуктов проведена с помощью комплекса физико-химических методов (ВЭЖХ, ИК- и УФ-спектроскопия, термогравиметрия, элементный анализ).
2. Изучены физико-химические свойства растворов бинарных систем C60[C(COOH)2]3 – Н2О и C70[C(COOH)2]3 – Н2О. Показано, что разбавленные водные растворы карбоксилированных фуллеренов имеют высокие абсолютные значения парциальных молярных объемов, что свидетельствует о сильном структурировании растворов. Установлено выполнение правил аддитивности для удельных и молярных рефракций водных растворов карбоксилированных фуллеренов. Показано, что карбоксилированные производные фуллеренов C60[C(COOH)2]3 и C70[C(COOH)2]3 в водных растворах являются сравнительно слабыми электролитами (термодинамические константы диссоциации составляют 10-4 – 10-6 отн. ед.). В водных растворах карбоксилированные производные фуллеренов С60 и С70 сильно ассоциированы (размеры ассоциатов составляют от сорока до тысячи нм в диапазоне концентраций 0.01-10 г/л).
3. Изучена диаграмма растворимости бинарной системы C60[C(COOH)2]3 – Н2О в интервале температур 20-80оС, а также диаграмма растворимости тройной системы C60[C(COOH)2]3 – NaCl - Н2О при 250С. Показана хорошая совместимость карбоксилированных фуллеренов с водой и водными растворами.
4. Исследовано влияние карбоксилированных производных фуллеренов C60[C(COOH)2]3 и C70[C(COOH)2]3 на цитотоксичность и пролиферацию клеток почечного эпителия человека (HEK293). Установлены концентрационные диапазоны, в которых карбоксилированные фуллерены не оказывают токсического эффекта в отношении клеток HEK293.
5. Изучено влияние карбоксилированных производные C60[C(COOH)2]3 и C70[C(COOH)2]3 на физиолого-биохимические характеристики растений. Установлено, что карбоксилированные производные фуллеренов оказывают ростстимулирующий эффект на растения, обусловленный положительным влиянием на эффективность работы их фотосинтетического аппарата, а также антиоксидантных систем.
1. Hedberg K., Hedberg L., Bethune D. C., Brown C. A., Dorn H. C., Johnson R. D., Vries M. Bond lengths in free molecules of buckminsterfullerene, C60, from gas-phase electron diffraction // Science. 1991. V. 254 (5030). P. 410-412.
2. Hawkins J. M., Meyer A. Crystal structure of osmylated C60: Confirmation of the soccer ball framework // Science. 1991. V. 252 (5003). P. 312-313.
3. Schulman J. M., Disch R. L., Miller M. A., Peck R. C. Symmetrical clusters of carbon atoms: the C24 and C60 molecules // Chem. Phys. Lett. 1987. V. 141 (112). P. 45-48.
4. Raghavachari K., Rohlfing C. M. Imperfect fullerene structures: isomers of C60 // J. Phys. Chem. 1992. V. 96 (6). P. 2463-2466.
5. Prassides K., Kroto H. W., Taylor R. Fullerenes and fullerides in the solid state: neutron scattering stadies // Carbon. 1992. V. 30 (8). P. 1277-1286.
6. McKenzie D. R., Davis C. A., Cockayne D. J. H., Muller D. A., Vassallo A. M. The structure of the C70 molecule // Nature. 1992. V. 355 (6351). P. 622-624.
7. Fowler P. W. Carbon cylinders: a class of closed-shell clusters // J. Chem. Soc. Faraday Transactions. 1990. V. 86 (12). P. 2073-2077.
8. Schmalz T. G., Seitz W. A., Klein D. J., Hite G. E. Elemental carbon cages // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110 (4). P. 1113-1127.
9. Лебедев В. В., Жогова K. Б., Быкова Т. А., Каверин Б. С., Карнацевич В. Л., Лопатин М. А. Термодинамика фуллерена C60 в области 0-340 К // Изв. АН. Сер. Химическая. 1996. № 9. С. 2229-2233.
10. De Bruijn J., Dworkin A., Szwarce H., Godard J., Ceolin R., Fabre C., Rassat A. Thermodynamic properties of a single crystall of fullerene C60: a DSC study // Europhys. Letters. 1993. V. 24 (7). P. 551-556.
11. Mathews C. K., Baba M. S., Narasimhan T. S. L., Balasubramanian R., Sivaraman N. Vapor pressure and enthalpy of sublimation of C70 // Fullerene Science and Technology. 1993. V. 1 (1). P. 101-109.
12. Дикий В. В., Кабо Г. Я.. Термодинамические свойства фуллеренов С60 и С70 // Успехи химии. 2000. Т. 69 (2). С. 107-117.
13. Atake T., Tanaka T., Kavaji H., Kikuchi K, Saito K., Suzuki S., Ikemoto I., Achiba Y. Heat capacity measurements and thermodynamic studies of the new compound fullerene C60 // Physica C. 1991. V. 185/189 (1). P. 427-428.
14. Jin Y., Cheng J., Varma-Nair M., Liang G., Fu Y., Wunderlich B., Xiang X. D., Mostovoy R., Zettl A. K., Cohen M. L. Thermodynamic characterization of C60 by differential scanning calorimetry // J. Phys. Chem. 1992. V. 96 (12). P. 5151-5156.
15. Matsuo T., Suga H., David W. I. F., Ibberson I. M., Bernier P., Zahab A., Fabre C., Rassat A. The heat capacity of the solid C60 // Solid State Commun. 1992. V. 83 (9). P. 711-715.
16. Жогова К. Б., Лебедев Б. В. Термодинамика фуллерена С70 в области 0-390 К // Изв. АН. Cер. Химия. 1998. № 4. С. 647-649.
17. Diogo H. P., da Piedade M. E. M., Darwish A. D., Dennis T. J. S. The enthaphy of formation of the fullerene C70 // J. Phys. Chem. Solids. 1997. V. 58 (11). P. 1965-1971.
18. Haddon R. C. Electronic structure, conductivity, and superconductivity of alkali metal doped C60 // Acc. Chem. Res. 1992. V. 25 (3). P. 127-133.
19. Prassides K., Kroto H. W., Taylor R., Walton D.R.M. Fullerenes and fullerides in the solid state: neutron scattering studies // Carbon. 1992. V. 30 (8). P. 1277-1286.
20. Ueha Y., Okuda N., Ookura K., Hisagai J., Tada K. Production of carbon cluster conductor film // ПатентЯпонии JP 05,238,885. C30B29/02.17.09.93.
21. Kao Y. H., Song L., Chung D., Fredette K. T. Preparation of halogen-doped superconductive fullerenes // ПатентСША US 5,380,703. H01B1/00.10.01.95.
22. Hari S. N., Isogai M., Tsunoda T. Nonlinear optical material and element // Патент Японии JP 6,102,547. G02F1/35.15.04.94.
23. Tutt L. W., Kost A., Klein M. B., Dougherty T. K., Elias W. E. Optical limiting with fullerene C60 in polymethyl methacrylate // Optical Letters. 1993. V. 18 (5). P. 334-306.
24. Ata M., Machida H., Watanabe H. Alkali metal-bonded fullerene magnetic material // Патент Японии JP 05,129,121. H01F1/10.25.05.93.
25. Hamano K., Kurata T., Hizuka J., Fuchigami H. Opto-electronic functional material and production of thin film of the same // Патент Японии JP 06,273,811 [94,273,811]. G02F1/35.30.09.94.
26. Sariciftci N. S., Heeger A. J. Conjugated polymer-acceptor heterojunctions; diods, photodiods, and photovoltaic cells // Патент США US 5,331,183. H01L 029/28.19.07.94.
27. Sandre E., Cyrot-Lackmann F. Solid state topological transformation of C60 into graphite and diamond // Solid State Commun. 1994. V. 90 (7). P. 431-437.
28. Prince R., Bourdon E. Process and apparatus for production of diamond-like carbon films // Патент Канады CA 2,059,185. H01L31/0216.30.03.99.
29. Schoegl R., Werner H., Wohlers M. Metal fullerene intercalation compounds, process for their preparation and use as catalysts // Европейский патент EP 635,515. C07F15/00.25.01.95.
30. Higashihara H., Shigematsu K. Production of fluorinated fullerenes // Патент Японии JP 60 24,720. C01B31/02.01.02.94.
31. Whewell C.J. Fuel composition comprising fullerenes // Патент США US 5,234,474. C10L1/22.10.08.93.
32. Shigematsu K. Hydrogen occlusion body // Патент Японии JP 05,270,801. C01B3/00.19.10.93.
33. Ajie H., Alvarez M.M., Anz S.J., Beck R.D., Diederich F., Fostiropoulos K., Huffman R., Krätschmer W., Rubin Y., Schriver K. E., Sensharma D., Whetten R. L. Characterization of the soluble all-carbon molecules C60 and C70 // J. Phys. Chem. 1990. V. 94 (24). P. 8630-8633.
34. Пиотровский Л. Б., Киселев О. И. Фуллерены в биологии. Санкт-Петербург: Изд-во Росток, 2006, 336 с.
35. Cataldo F., Da Ros T. Medicinal chemistry and pharmacological potential of fullerenes and carbon nanotubes.Springer, Netherlands, 2008, 408 p.
36. P. Ashton [et al.]. Self-Assembly of the First Fullerene-Containing [2]Catenane // Angewandte Chemie International Edition.– 1997. – V. 36. – P. 1448–1451.
37. A. Bar-Shir [et al.]. Synthesis and Water Solubility of Adamantyl-OEG-fullerene Hybrids // The Journal of Organic Chemistry. – 2005. – V. 70. – P. 2660–2666.
38. C. Bingel. Cyclopropanierung von Fullerenen // Chemische Berichte. – 1993. – V. 126. – P. 1957–1959.
39. F. Cardullo [et al.]. Regiospecific templated synthesis of D 2h-symmetrical tetrakis-adduct C64(COOEt)8 by reversible tether-directed remote functionalization of C60 // Chemical Communications. – 1996. – P. 797-799.
40. V. Gubskaya [et al.]. Synthesis, structure and biological activity of nitroxide malonate methanofullerenes // Organic and Biomolecular Chemistry. – 2007. – V. 5. – P. 976.
41. A. Hirsch [et al]. Regiochemistry of Multiple Additions to the Fullerene Core: Synthesis of a Th-Symmetric Hexakis adduct of C60 with Bis(ethoxycarbonyl)methylene // Journal of the American Chemical Society. – 1994. – V. 116. – P. 9385–9386.
42. A. Hirsch [et al]. Fullerene Chemistry in Three Dimensions: Isolation of Seven Regioisomeric Bisadducts and Chiral Trisadducts of C60 and Di(ethoxycarbonyl)methylene // Angewandte Chemie International Edition. – 1994. – V. 33. – P. 437–438.
43. L. Isaacs [et al]. Tether-Directed Remote Functionalization of Buckminsterfullerene: Regiospecific Hexaadduct Formation // Angewandte Chemie International Edition. – 1994. – V. 33. – P. 2339–2342.
44. L. Isaacs [et al]. Solubilized Derivatives of C195 and C260: The First Members of a New Class of Carbon Allotropes Cn(60+5) // Angewandte Chemie International Edition. – 1995. – V. 34. – P. 1466–1469.
45. F. Lu [et al.]. Aqueous Compatible Fullerene−Doxorubicin Conjugates // The Journal of Physical Chemistry C. – 2009. – V. 113. – P. 17768–17773.
46. J.-F. Nierengarten [et al.]. Regio- and Diastereoselective Bisfunctionalization of C60 and Enantioselective Synthesis of a C60 Derivative with a Chiral Addition Pattern // Angewandte Chemie International Edition. – 1996. – V. 35. – P. 2101–2103.
47. Water solubility, antioxidant activity and cytochrome C binding of four families of exohedral adducts of C60 and C70 / P. Witte [et al.] // Organic and Biomolecular Chemistry. – 2007. – V. 5. – P. 3599.
48. Trisamine C60-Fullerene Adducts Inhibit Neuronal Nitric Oxide Synthase by Acting as Highly Potent Calmodulin Antagonists / D. Wolff [et al.] // Archives of Biochemistry and Biophysics. – 2002. – V. 399. – P. 130–141.
49. Cellular localisation of a water-soluble fullerene derivative / L. Foley [et al.] // Biochemical and Biophysical Research Communications. – 2002. – V. 294. – P. 116–119.
50. Water-soluble malonic acid derivatives of C60 with a defined three-dimensional structure / I. Lamparth [et al.] // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. – 1994. – V. 126. – P. 1727.
51. Carboxyfullerenes as neuroprotective agents / L. Dugan [et al.] // Proceedings of the National Academy of Sciences. – 1997. – V. 94. – P. 9434–9439.
52. Reversible Template-Directed Activation of Equatorial Double Bonds of the Fullerene Framework: Regioselective Direct Synthesis, Crystal Structure, and Aromatic Properties of Th-C66(COOEt)12 / I. Lamparth [et al.] // Angewandte Chemie International Edition. – 1995. – V. 34. – P. 1607–1609.
53. Synthesis and reactions of 2,2-[60]fullerenoalkanoyl chlorides / T. Tada [et al.] // The Journal of Organic Chemistry. – 2006. – V. 71. – P. 1633–1639.
54. The use of solid phase synthesis for the preparation of monoadducts of fullerene C60 / D. Nikolaev [et al.] // Russian Chemical Bulletin. – 2012. – V. 61. – P. 853–857.
55. Enhanced brain penetration of hexamethonium in complexes with derivatives of fullerene C60 / L. Piotrovskiy [et al.] // Doklady Biochemistry and Biophysics. – 2016. – V. 468. – P. 173–175.
56. Medicinal chemistry with fullerenes and fullerene derivatives / T. Da Ros [et al.] // Chemical Communications. – 1999. – V. 37. – P. 663–669.
57. Fullerene derivatives: an attractive tool for biological applications / S. Bosi [et al.] // Eur. J. Med. Chem. – 2003. – V. 38. – P. 913–923.
58. Photoinduced biochemical activity of fullerene carboxylic acid / H. Tokuyama [et al.] // J. Am. Chem. Soc. – 1993. – V. 115. – P. 7918–7919.
59. Synthesis of a fullerene derivative for the inhibition of HIV enzymes / R. Sijbesma [et al.] // J. Am. Chem. Soc. – 1993. – V. 115. – P. 6510–6512.
60. Chemistry of fullerenes, novel allotropic modifications of carbon / V. Sokolov // Russ. Chem. Bull. – 1999. – V. 48. – P. 1197–1205.
61. Cytoprotective activities of water-soluble fullerenes in zebrafish models / F. Beuerle [et al.] // J. Exp. Nanosci. – 2007. – V. 2. – P. 147–170.
62. C60 fullerol formation catalysed by quaternary ammonium hydroxides / J. Li [et al.] // J. Chem. Soc. Chem. Commun. – 1993. – P. 1784.
63. Structural Effect and Mechanism of C70-Carboxyfullerenes as Efficient Sensitizers against Cancer Cells / Q. Liu [et al.] // Small. – 2012. – V. 8. – P. 2070–2077.
64. Study of the Inhibitory Effect of Water-Soluble Fullerenes on Plant Growth at the Cellular Level / Q. Liu [et al.] // ACS Nano. – 2010. – V. 4. – P. 5743–5748.
65. Blockage of apoptotic signaling of transforming growth factor-beta in human hepatoma cells by carboxyfullerene / Y.-L. Huang [et al.] // Eur. J. Biochem. – 1998. – V. 254. – P. 38–43.
66. Fullerens in biology / L. Piotrovskiy [et al.] // Vostok: Saint-Petersburg. – 2006.
67. Distinct Mechanisms Underlie Neurotoxin-Mediated Cell Death in Cultured Dopaminergic Neurons / J. Lotharius [et al.] // J. Neurosci. – 1999. – V. 19. – P. 1284–1293.
68. C3-Fullero-tris-Methanodicarboxylic Acid Protects Cerebellar Granule Cells from Apoptosis / M. Bisaglia [et al.] // J. Neurochem. – 2000. – V. 74. – P. 1197–1204.
69. C3-Fullero-tris-methanodicarboxylic acid protects epithelial cells from radiation-induced anoikia by influencing cell adhesion ability / E. Straface [et al.] // FEBS Lett. – 1999. – V. 454. – P. 335–340.
70. C60 Carboxyfullerene Exerts a Protective Activity against Oxidative Stress-Induced Apoptosis in Human Peripheral Blood Mononuclear Cells / D. Monti [et al.] // Biochem. Biophys. Res. Commun. – 2000. – V. 277. – P. 711–717.
71. In situ observation of C60(C(COOH)2)2 interacting with living cells using fluorescence microscopy / C. Ye [et al.] // Chinese. Sci. Bull. – 2006. – V. 51. – P. 1060–1064.
72. The translocation of fullerenic nanoparticles into lysosome via the pathway of clathrin-mediated endocytosis / W. Li [et al.] // Nanotechnology. – 2008. – V. 19. – P. 145102.
73. The inhibition of death receptor mediated apoptosis through lysosome stabilization following internalization of carboxyfullerene nanoparticles / W. Li [et al.] // Biomaterials. – 2011. – V. 32. – P. 4030–4041.
74. Apoptosis induced by acrylamide in SH-SY5Y cells / T. Sumizawa, H. Igisu // Arch. Toxicol. – 2007. – V. 81. – P. 279–282.
75. Suppression of acrylamide toxicity by carboxyfullerene in human neuroblastoma cells in vitro / T. Sumizawa, H. Igisu // Arch. Toxicol. – 2009. – V. 83. – P. 817–824.
76. Impact of physicochemical properties of engineered fullerenes on key biological responses / M. Rebecca [et al.] // Toxicol. Appl. Pharmacol. – 2009. – V. 234. – P. 58–67.
77. Nanoscale Aggregation Properties of Neuroprotective Carboxyfullerene (C 3) in Aqueous Solution / B. Sitharaman [et al.] // Nano Letters. – 2004. – V. 4. – P. 1759–1762.
78. C 60 and Water-Soluble Fullerene Derivatives as Antioxidants Against Radical-Initiated Lipid Peroxidation / I. Wang [et al.] // J. Med. Chem. – 1999. – V. 42. – P. 4614–4620.
79. Antioxidant Properties of Malonic Acid C60 Derivatives Against Biological Reactive Oxygen Species / Ali SS [et al.] // Electrochem. Soc. – 2004. – 205th Meet Abs. – P. 590.
80. Inhibition of middle cerebral artery occlusion-induced focal cerebral ischemia by carboxyfullerene / Wang YH // J. Drug. Deliv. Sci. Technol. – 2004. – V. 14. – P. 45–49.
81. Fullerene-based antioxidants and neurodegenerative disorders / [et al.] // Parkinsonism. Relat. Disord. – 2001. – V. – 7. P. 243–246.
82. Carboxyfullerene neuroprotection postinjury in Parkinsonian nonhuman primates / Dugan LL [et al.] // Annals of Neurology. – 2014. V. – 76. P. 393 – 402.
83. Light-Independent Inactivation of Dengue-2 Virus by Carboxyfullerene C3 Isomer / Lin Y-L [et al.] // Virology. – 2000. V. – 275. P. 258 – 262.
84. Liquid-Crystalline [60]Fullerene-TTF Dyads. / Allard E [et al.] // Organic Letters. – 2005. V. – 7. P. 383–386.
85. Cytotoxicity and photocytotoxicity of a dendritic C60 mono-adduct and a malonic acid C60 tris-adduct on Jurkat cells. / Rancan F [et al.] // Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology. – 2002. V. – 67. P. 157–162.
86. In vitro action of carboxyfullerene. / Tsao N [et al.] // Journal of Antimicrobial Chemotherapy. – 2002. V. – 49. P. 641–649.
87. Antigenicity of fullerenes: Antibodies specific for fullerenes and their characteristics / Chen B-X [et al.] // Proceedings of the National Academy of Sciences. – 1998. V. – 95. P. 10809–10813.
88. Mochizuki M. Inhibition of E. coli growth by fullerene derivatives and inhibition mechanism / Mashino T [et al.] // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. – 1999. V. – 9. P. 2959–2962.
89. Inhibition of Escherichia coli-induced meningitis by carboxyfullerence / Tsao N [et al.] // Antimicrobial Agents and Chemotherapy. – 1999. V. – 43. P. 2273–2277.
90. Inhibition of Group A Streptococcus Infection by Carboxyfullerene / Tsao N [et al.] // Antimicrobial Agents and Chemotherapy. – 2001. V. – 45. P. 1788–1793.
91. Effects of C60, a Fullerene, on the Activities of Glutathione S-Transferase and Glutathione-Related Enzymes in Rodent and Human Livers / Iwata N [et al.] // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. – 1998. V. – 6. P. 213–26.
92. Inhibition of Nitric Oxide Synthase Isoforms by Tris-Malonyl-C60-Fullerene Adducts / Wolff DJ [et al.] // Archives of Biochemistry and Biophysics. – 2000. V. – 378. P. 216–223.
93. A biologically effective fullerene (C60) derivative with superoxide dismutase mimetic properties / Ali SS [et al.] // Free Radical Biology and Medicine. – 2004. V. – 37. P. 1191–1202.
94. A novel glucose colorimetric sensor based on intrinsic peroxidase-like activity of C60-carboxyfullerenes / Li R [et al.] // Biosensors and Bioelectronics. – 2013. V. – 47. P. 502–507.
95. Gender differences in free radical homeostasis during aging: shorter-lived female C57BL6 mice have increased oxidative stress / Ali SS [et al.] // Aging Cell. – 2006. V. – 5. P. 565–574.
96. A carboxyfullerene SOD mimetic improves cognition and extends the lifespan of mice / Quick KL [et al.] // Neurobiology of Aging. – 2008. V. – 29. P. 117–28.
97. Ketamine-Induced Loss of Phenotype of Fast-Spiking Interneurons Is Mediated by NADPH-Oxidase / Behrens MM [et al.] // Science. – 2007. V. – 318. P. 1645–1647.
98. SOD Activity of carboxyfullerenes predicts their neuroprotective efficacy: a structure-activity study / Ali SS [et al.] // Nanomedicine: Nanotechnology, Biology and Medicine. – 2008. V. – 4. P. 283–294.
99. Superoxide radical quenching and cytochrome C peroxidase-like activity of C60-dimalonic acid, C62(COOH)4 / Okuda K [et al.] // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. – 1996. V. – 6. P. 539–542.
100. The scavenging of reactive oxygen species and the potential for cell protection by functionalized fullerene materials / Yin J-J [et al.] // Biomaterials. – 2009. V. – 30. P. 611–621.
101. Fullerene-Induced Increase of Glycosyl Residue on Living Plant Cell Wall / Liu Q [et al.] // Environmental Science & Technology. – 2013. V. – 47. P. 7490–7498.
102. Anti-aging pharmacology: Promises and pitfalls / Vaiserman AM [et al.] // Ageing Research Reviews. – 2016. V. – 31. P. 9–35.
103. Pharmacological potential of bioactive engineered nanomaterials / Caputo F [et al.] // Biochemical Pharmacology. – 2014. V. – 92. P. 112–130.
104. Formation and Characterization of Stable Human Serum Albumin−Tris-malonic Acid [C60 ]Fullerene Complex / Belgorodsky B [et al.] // Bioconjugate Chemistry. – 2005. V. – 16. P. 1058–1062.
105. Interaction of C60-Fullerene and Carboxyfullerene with Proteins: Docking and Binding Site Alignment / Benyamini H [et al.] // Bioconjugate Chemistry. – 2006. V. – 17. P. 378–386.
106. Nanotechnology solutions for Alzheimer’s disease: Advances in research tools, diagnostic methods and therapeutic agents / Nazem A [et al.] // Journal of Alzheimer's Disease. – 2008. V. –13. P. 199–223.
107. The Amyloid Hypothesis of Alzheimer’s Disease: Progress and Problems on the Road to Therapeutics / Hardy J [et al.] // Science. – 2002. V. – 297. P. 353–356.
108. Toward Alzheimer Therapies Based on Genetic Knowledge / Hardy J. // Annual Review of Medicine. – 2004. V. – 55. P. 15–25.
109. Molecular mechanisms for Alzheimer’s disease: implications for neuroimaging and therapeutics / Masters CL [et al.] // Journal of Neurochemistry. – 2006. V. – 97. P. 1700–1725.
110. Molecular Rationale for the Pharmacological Treatment of Alzheimer’s Disease / Zimmermann M [et al.] // Drugs & Aging. – 2005. V. – 22. P. 27–37.
111. Effects of Hydrated Forms of C60 Fullerene on Amyloid β-Peptide Fibrillization In Vitro and Performance of the Cognitive Task / Podolski IY [et al.] // Journal of Nanoscience and Nanotechnology. – 2007. V. – 7. P. 1479–1485.
112. Carboxyfullerenes as neuroprotective agents / Dugan LL [et al.] // Proceedings of the National Academy of Sciences. – 1997. V. – 94. P. 9434–9349.
113. Antiamyloid properties of fullerene C60 derivatives / Bobylev AG [et al.] // Biophysics. – 2012. V. – 57. P. 300–304.
114. Free radical generation during brief period of cerebral ischemia may trigger delayed neuronal death / Kitagawa K [et al.] // Neuroscience. – 1990. V. – 35. P. 551–558.
115. Local carboxyfullerene protects cortical infarction in rat brain / Lin AM-Y [et al.] // Journal of Neuroscience Research. – 2002. V. – 43. P. 317–321.
116. Fullerene C60 and ascorbic acid protect cultured chromaffin cells against levodopa toxicity / Corona-Morales AA [et al.] // Journal of Neuroscience Research. – 2003. V. – 71. P. 121–126.
117. Carboxyfullerene Prevents Iron-Induced Oxidative Stress in Rat Brain / Lin AMY [et al.] // Journal of Neurochemistry. – 2001. V. – 72. P. 1634–1640.
118. Carboxyfullerenes Protect Human Keratinocytes from Ultraviolet-B-Induced Apoptosis / Fumelli C [et al.] // Journal of Investigative Dermatology. – 2000. V. – 115. P. 835–841.
119. Inhibitory effect of a fullerene derivative, monomalonic acid C60, on nitric oxide-dependent relaxation of aortic smooth muscle / Satoh M [et al.] // General Pharmacology: The Vascular System. – 1997. V. – 29. P. 345–351.
120. Differential effects of carboxyfullerene on MPP+/MPTP-induced neurotoxicity / Lin AM [et al.] // Neurochemistry International. – 2004. V. – 44. P. 99–105.
121. Photo-induced cytotoxicity of malonic acid [C60]fullerene derivatives and its mechanism / Yang XL [et al.] // Toxicology in Vitro. – 2002. V. – 16. P. 41–46.
122. Photophysical properties of C70 / Arbogast JW [et al.] // Journal of the American Chemical Society. – 1991. V. – 113. P. 8886–8889.
123. Chemical evidence of singlet oxygen production from C60 and C70 in aqueous and other polar media / Orfanopoulos M [et al.] // Tetrahedron Letters. – 1995. V. – 36. P. 435–438.
124. Phototoxicity and cytotoxicity of fullerol in human retinal pigment epithelial cells / Wielgus AR [et al.] // Toxicology and Applied Pharmacology. – 2010. V. – 242. P. 79–90.
125. Comparative Pulmonary Toxicity Assessments of C60 Water Suspensions in Rats: Few Differences in Fullerene Toxicity in Vivo in Contrast to in Vitro Profiles / Sayes CM [et al.] // Nano Letters. – 2007. V. –7. P. 2399–2406.