Введение
Глава 1. Обзор литературы по поставленной теме
1.1. Общие положения о гуминовых веществах
1.2. Классификация гуминовых веществ
1.3. Свойства гуминовых веществ
1.4. Строение гуминовых веществ
1.4.1. Гуминовые вещества
коллоидные дисперсные системы
1.4.2. Мицеллярное строение гуминовых веществ
Глава 2. Объекты и методы исследования
2.1 Объекты исследования
2.2. Методы исследования
Глава 3. Результаты исследования и обсуждение
Выводы
Список литературы
Приложение
Гуминовые вещества (ГВ) — тёмноокрашенные природные амфифильные (или
дифильные) азотсодержащие органические рандомизованные редокс-гетерополимеры
положительно заряженные функциональные группы, поэтому они —
полифункциональные полиамфолиты, проявляющие кислотные свойства. Гуминовые
вещества (ГВ) — это коллоиды, характеризуемые трехмерным строением [60].
Актуальность данной работы в том, что в настоящее время существуют два
основных представления о пространственном строении ГВ: полимерная и
супрамолекулярная теории. В соответствии с первой, ГВ — макромолекулы, в виде
системы полимеров с высоким коэффициентом полидисперсности, а со второй —
супрамолекулярный ансамбль (например, структурированные коллоидные мицеллы),
состоящий из относительно небольших молекул — амфифильных фрагментов с разной
молекулярной массой.
Гуминовые вещества соответствуют по комплексу признаков поверхностноактивным веществам (ПАВ), так как они обладают амфифильными свойствами. Если
рассматривать ГВ, как ПАВ, можно говорить о том, что они способны самопроизвольно
образовывать трёхмерные супрамолекулярные ансамбли, как мицеллы (или
«псевдомицеллы»), а молекулы в таких мицеллах (или «псевдомицеллах») отделены друг
от друга гидратной оболочкой [60].
Одной из важных характеристик коллоидных ПАВ — гидрофильно-липофильный
баланс (ГЛБ) — соотношение между гидрофильными свойствами полярной группы и
лиофильными свойствами углеводородного радикала. Гидрофильно-липофильный баланс
определяет агрегативную устойчивость коллоидов и зависит от состава и структуры
ПАВ — от соотношения между гидрофильными и гидрофобными фрагментами [72].
Охарактеризовать поверхностно-активные свойства ГВ можно с помощью
определения порога агрегативной неустойчивости (ПАН). Данная работа была связана с
решением такого вопроса, как образование структурированных коллоидных мицелл гуминовых веществ.
Таким образом, целью работы было подтвердить супрамолекулярное строение
гуминовых веществ, образующих структурированные коллоидные мицеллы.4
Для достижения этой цели, были поставлены следующие задачи:
1. Охарактеризовать объекты исследования.
2. Определить усреднённую молекулярную массу исходных ГВ.
3. Определить порог агрегативной неустойчивости исходных ГВ.
4. Получить структурированные коллоидные мицеллы ГВ в сильнокислой среде и оценить их размеры.
По результатам работы имеется две публикации:
Перминова А.В., Крупа В.Р. Гуминовые вещества — супрамолекулярные
соединения / Материалы Междунар. науч. конференции XXI Докучаевские молодежные
чтения «Почвоведение — мост между науками / Под. ред. Б.Ф. Апарина. — СПб., 2018. С. 80–81.
Крупа В.Р., Перминова А.В. Гуминовые вещества — молекулярные сорбенты
углеводородов / Материалы Междунар. науч. конференции XXI Докучаевские
молодежные чтения «Почвоведение — мост между науками / Под. ред. Б.Ф. Апарина. —
СПб., 2018. С. 50–51
1. Получено, что усредненная молекулярная масса ГВ, выделенных из серой и тёмно-серой почв была равновеликой и отличалась от таковой чернозёма. Молекулярная
масса исследуемых ГВ находилась в диапазоне от 12,5 до 17 тысяч Дальтон.
2. Выявлено, что при подкислении растворов ГВ до pH ~ 1, быстрее всего теряли
свою агрегативную устойчивость ГВ из тёмно-серой почвы и чернозёма, то есть,
ГВ выпадали в осадок только при концентрации выше критической концентрации
мицеллообразования и сдвиге гидрофильно-липофильного баланса в гидрофобную сторону.
3. Установлено, что при подкислении растворов ГВ происходит образование
надмолекулярных ассоциатов – свыше 7,5 мкм, то можно констатировать, что
произошло формирование супрамолекулярных соединений, что подтвердило нашу рабочую гипотезу.
1. Абакумов Е.В., Попов А.И. Определение в одной пробе почвы углерода, азота,
окисляемости органического вещества и углерода карбонатов // Почвоведение. 2005. № 2.
С. 186-194.
2. Александрова Л. Н., Найденова О. А. Лабораторно-практические занятия по
почвоведению. Л., 1986.
3. Александрова Л. //., Надь М. О природе органо-минеральных коллоидов и методах их
изучения// Почвоведение. 1958. № 10.
4. Александрова Л. Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л.,
1980.
5. Александрова Л. Н. О природе перегноя// Записки Ленингр. с.-х. ин-та. Вып. 9. Л.;
Пушкин, 1955.
6. Александрова И. В. О физиологической активности гумусовых веществ и продуктов
метаболизма микроорганизмов // Органическое вещество целинных и освоенных почв. М.,
1972.
7. Александрова Л. Н. Процессы гумусообразовапия в почве// Гумусовые вещества почвы
(их образование, состав, свойства и значение в почвообразовании и плодородии)/ Там же.
Т. 142. Л.; Пушкин, 1970.
8. Алёшин С.Н., Тюнеева Т.Н. О питании растений молекулярными органическими
соединениями почвы // Известия Моск. с.-х. акад. им. К. А. Тимирязева. 1956. Вып. 2 (12).
С. 231–232.
9. Антипов-Каратаев И. Н., Келлерман В В., Горбунов Н. И. О коллоидно-химической
природе почвенного агрегата// Труды Третьей Всесоюз. конф. по коллоидной химии. М.,
1956
10. Аринушкина Е. В. Руководство по химическому анализу почв: учеб. пособие для вузов
/ Е. В Аринушкина. 2 – е изд., знач. доп. М.: МГУ, 1970. – 488 с.
11. Арчегова И. Б. Гумусообразование на севере Европейской территории СССР. Л., 1985
12. Брэдфильд Р. Новейшие исследования в области почвенных коллоидов и значение их
для классификации почв// Почвоведение. 1936. № 30.
13. Ваксман С. А. Гумус: происхождение, химический состав и его значение в природе.
М.; Л., 1937.45
14. Вахмистров Д. Б., Мишустина Н. Е., Зверкова О. А., Дебенец Е. Ю. Поверхностная
активность гуминовых кислот — одна из причин их стимули-рующего действия на рост
растений// Физиол. растений. 1989. Т. 36.
15. Вернадский В. И. Биогеохимические очерки. 1922-1932. М.; Л., 1940
16. Власюк П. А. Значение органических веществ для питания растений// Studies about
Humus: Proc. Symp. Humus and Plant/ Eds S. Prát, V. Rypáček. Prague, 1962.
17. Гамаюнов Н. К , Масленников Б. И., Шульман Ю. А. Исследование электрических
свойств водных суспензий гуминовых кислот// Биол. науки: Науч. докл. высш. школы. №
Ю (334). 1991.
18. Гедройц К К Коллоидная химия в вопросах почвоведения. I. Коллоидные вещества в
почвенном растворе. Образование соды в почве. Щелочные солонцы и солончаки//Журн.
опыт, агрономии. 1912. Т. 13. Кн. 3.
19. Гелъцер Ф. Ю. Значение микроорганизмов в образовании перегноя и прочности
структуры почв. М., 1940.
20. Геммерлинг В. В. Опыт характеристики гумусовых веществ почвы на основании их
коллоидно-химических свойств// Уч. записки Моск. ун-та. 1952. Вып. 141.
21. Гуминский С. А. Механизм и условия физиологического действия гумусовых веществ
на растительные организмы// Почвоведение. 1957. № 12.
22. Горбунов Н. И. Почвенные коллоиды и их значение для плодородия. М., 1967.
23. Горбунов Я И. Почвенные коллоиды и их значение для плодородия. М., 1967
24. Дергачева М. И. Экологические функции гумуса/ Гуминовые вещества в биосфере/
Тез. докл. 2-й Междунар. конф. М.; СПб., 2003.
25. Драгунов С. С. Химическая характеристика гуминовых кислот и их физиологическая
активность// Гуминовые удобрения: Теория и практика их применения. Т. 7.
Днепропетровск, 1980.
26. Дргшер Дж. Геохимия природных вод/ Пер. с англ. М., 1985
27. Ермаков Е. И, Попов А. И. Аспекты управления круговоротом органического вещества
в системе почва-растение// Вестн. Россельхозакадемии. 2001. №1
28. Ионенко В. И. Краун-клатратная концепция структуры гумуса// Млиор. и химиз.
земледелия Молдавии/ Тез. докл. Респ. конф. В 2 ч. Ч. 1. Кишинев, 1988.
29. Карпухин А. И. Влияние фульвокислот и их органо-минеральных производных на рост
и развитие сельскохозяйственных растений// Гуминовые удобрения, теория и практика их
применения. Т. 7. Днепропетровск, 1983.46
30. Касаточкин В. И., Кухаренко Т. А., Золотаревская Э./О., Разумова Л. Л.
Рентгенографическое исследование гуминовых кислот// Докл. АН СССР. 1950. Т. 74. № 4
31. Кассиди Г. Дж., Кун К А. Окислительно-восстановительные полимеры (редоксполимеры)/ Пер. с англ. Л., 1967.
32. Комиссаров И. Д., Климова А. А. Влияние гуминовых кислот на фотосинтез и дыхание
растений// Гуминовые препараты/ Науч. труды Тюмен. с.-х. ин-та. Т. 14. Тюмень, 1971.
33. Кононова М. М. Органическое вещество почвы, его природа, свойства и методы
изучения. М., 1963
34. Кононова М. М. Проблема почвенного гумуса и современные задачи его изучения. М.,
1951.
35. Крупский Н. К., Лактионов Н. И. К вопросу о коллоидно-химических исследованиях
гумуса чернозема как дисперсной системы// Труды Укр. науч.-исслед. ин-та
почвоведения. 1959. Т. 4.
36. Куликова Н.А. Защитное действие гуминовых веществ по отношению к растениям в
водной и почвенной средах в условиях абиотических стрессов // Дисс. доктора
биологических наук. М. МГУ. 2008.
37. Кулебякина А. И. Полимерные мицеллы с гидрофобным ядром и ионогенной
амфифильной короной / Автореф. дисс. … канд. химич. наук. М., 2010. 16 с.
38. Кухаренко Т. А. Химия и генезис ископаемых углей. М., 1960
39. Лактионов Н И. Гумус как природное коллоидное поверхностно-активное вещество.
Харьков, 1978
40. Лактионов Н. И. Органическая часть ночвы: Лекция. Харьков. 1988.
40 а. Ланге К.Р. Поверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, анализ и применение
/ Перевод с англ. под ред. Л.П. Зайченко. СПб.: Профессия, 2005, 240 с.
41. Лиштван И. И., Король И. Т. Основные свойства торфа и методы их определения.
Минск, 1975
42. Лиштван И. И., Круглицкий Н. Н., Третинник В. Ю. Физико-хими-ческая механика
гуминовых веществ. Минск, 1976.
43. Логинов Л. Ф. Комиссаров И. Д. Окислительно-восстановительные состояния
гуминовых кислот// Теория действия физиологически активных веществ/ Труды
Днепропетровск. с.-х. ин-та. Т. 8. Днепропетровск, 1983
44. Милановский Е. Ю., Шеин Е. В., Степанов А. А. Лиофильно-лиофобные свойства
органического вещества и структура почвы// Почвоведение. 1993. № 6.47
45. Милановский Е.Ю. Гумусовые вещества почв как природные гидрофобногидрофильные соединения М.: ГЕОС, 2009. 186 с.
46. Минеев В. Г. Практикум по агрохимии / Под ред. М., 1989.
47. Морозов А. Я., Самойлова Е. М. О методах математического моделирования динамики
гумуса// Почвоведение. 1993. № 6.
48. Новоторов А. Ц., Третинник В. Ю., Лозовская Н. Ф. Физико-хими ческие исследования
процессов структурирования гумусовых веществ// Studies about Humus. Humus et Planta:
Abstr. 7th Trans. Ini. Symp. S. 1. Brno, 1979
49. Орлов Д. С. Гумусовые кислоты почв. М., 1974.
50. Орлов Д. С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М., 1990
51. Орлов Д . С. Свойства и функции гуминовых веществ// Гуминовые вещества в
биосфере. М., 1993.
52. Орлов Д. С., Бирюкова О. Н., Суханова Н. И. Органическое вещество почв Российской
Федерации. М., 1996.
53. Орлов Д. С. Почвенные фульвокислоты: история их изучения, значение и реальность//
Почвоведение. 1999. № 9.
54. Перминова И.В. Анализ, классификация и прогноз свойств гумусовых кислот. М.,
2000. – 359 с.
55. Пономарева В. В., Плотникова Т. А. Миграционная и седимента-ционная способность
черных и бурых гуминовых кислот, и их соединений с кальцием// Проблемы
почвоведения. М., 1978.
56. Пономарева В. В., Плотникова Т. А. Гумус и почвообразование (методы и результаты
изучения). Л., 1980.
57. Попов А. П., Чертов О. Г. О трофической функции органического вещества почв//
Вестн. С.-Петерб. ун-та. 1993. Сер. биол. Вып. 3. № 17.
58. Попов А. И., Бурак А. Ю. Коллоидно-химические свойства гуминовых веществ//
Гумус и почвообразование/ Сб. науч. трудов С.-Петерб. гос. аграрн. ун-та. СПб., 1998.
59. Попов А. И. О механизме влияния гуминовых веществ на продукционный процесс
растений// Там же. СПб., 2000.
60. Попов А.И. Гуминовые вещества: свойства, строение, образование / Под ред. Е.И.
Ермакова / А.И. Попов. СПб.: Изд – во С. – Петерб. ун – та, 2004. – 248 с.
61. Практикум по зональной практике для студентов СПбГУ;48
62. Прат С. Влияние гуминовых соединений на метаболизм растений// Вестн. Моск. ун-та.
1965. Сер. 6. № 1.
63. Растворова О.Г. Физика почв (практическое руководство) Л.: 1983. – 193 с.
64. Ребачук Я. М., Кулеш Я. Я., Максимов О. Б. О нативности гуминовых кислот//
Почвоведение. 1976. №11
65. Слесарев В. И. Химия: Основы химии живого. СПб., 2001.
66. Тарарина Л. Ф. Органическое вещество как фактор окислительно восстановительных
процессов в почве// Тез. докл. 8-го Всесоюз. Съезда почвоведов. В 3 кн. Кн. 2.
Новосибирск, 1989
67. Тейт III Р. Органическое вещество почвы: Биологические и экологи-ческие аспекты/
Пер. с англ. М., 1991.
68. Тюрин И. В. Органическое вещество почв и его роль в плодородии. М., 1965.
69.Флайг В. О влиянии гумусовых веществ на обмен веществ растений. Л., 1963.
70. Фокин А. Д. Почва, биосфера и жизнь. М., 1986.
71. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. Л., 1984.
72.Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы.
– М.: Химия, 1988. – 464 с.
73. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. М., 1998.
74. Хан Д. В. Органо-минеральные соединения и структура почвы. М., 1969.
75. Христева Л. А. Стимулирующее влияние гуминовой кислоты на рост растений//
Гуминовые удобрения: Теория и практика их применения. Харьков, 1957.
76. Черников В. А. Структурно-групповой состав как показатель трансформации
гуминовых кислот интенсивно используемой дерново-подзолистой почвы// Почвоведение.
1984. № 5.
77. Шинкарев А. А., Лютахина Н. Б., Гневашов С. Г. Разделение гумусовых веществ на
группы при многократной обработке растворителями// Почвоведение. 2000. № 7.
78. Ширшова Л. Т. Использование методов ионообменного разделения и гельхроматографии на сефадексах для характеристики гумусовых веществ зональных типов
почв СССР. Пущино, 1979.
79. Шишов Л.Л., Тонконогов В.Д., Лебедев И.И., Герасимова М.И. //Классификация и
диагностика почв России/. – Смоленск; Ойкумена, 2004. – 342 с.
80. Adhikari М., Mandal В. Soil organic matter humus// Sci. and Cult. 1979. Vol. 45. N 449
81. Beyer L. The chemical composition of soil organic matter in classical humic compound
fractions and in bulk samples a review//Z. Pflanzenern&hr. Bodenk. 1996. Bd 159
82. Bracewel! J. М., Abbt-Braun G., de Leeuw J. W. et al. The characterization and validity of
structural hypothesis// Humic Substances and Their Role in the Environment: S. Bernhard.
Dahlem Konferenzen/ Eds F. H. Frimmel, R. F. Christman. N.Y., 1988.
83. Brady N. C., Weil R. R. The Nature and Properties of Soils. New Jersey, 2002.
84. Ceccanti ft.. Calcinai М., Bonmati-Pont А/. et al. Molecular size distribution of soil humic
substances with ionic strength// Sci. Total Environ. 1989. Vol. 81-82.
85. Cook R. L. Langford С И. A Biogeopolymeric View of Humic Substances with Application
to Paramagnetic Metal Effects on UC NMR// Understanding Humic Substances. Advanced
Methods, Properties and Applications/ Eds E. A. Cihabbour, G. Davies. Cambridge, 1999.
85а. de Melo B.A.G., Motta F.L., Santana M.H.A. Humic acids: Structural properties and
multiple functionalities for novel technological developments // Materials Science and
Engineering C. 2016. V. 62. P. 967–974.
86. Engebretson R. R., Von Wandruszka R. The effect of molecular size on humic acid
associations// Org. Geochem. 1997. Vol. 26. Is. 11-12.
87. Ferretti M., Ghisi R., Nardi S., Passera C. Effect of humic substances on photosynthetic
sulphate assimilation in maize seedlings// Canad. J. Soil Sci. 1991. Vol. 71.
88. Flaig W. Uptake of organic substances from soil organic matter by plant and their influence
on metabolism // Pontif. Acad. Sci. Scri. 1968. V. 32. P. 723–770.
89. Flaig W. Generation of Model Chemical Precursors// Humic Substances and Their Role in
the Environment: S. Bernhard. Dahlem Konferenzen/ Eds F. H. Frimmel, R. F. Christman.
Dahlem, 1988
90. Forester S., Plantenberg Т. From self-organizing polymers to nanohybrid and biomatereals.
// Angew Chem. Int. Ed. 2002. V. 41. № 5. P. 688–714.
91. Grasset L., Ambles A. Structure of humin and humic acid from an acid soil as revealed by
phase transfer catalyzed hydrolysis// Org. Geochem.. 1998. Vol. 29. Is. 4.
92. Griffin W.С. Classification of surface-active agents by “HLB”// Journal of Cosmetic
Science. 1949. V. 1. No. 5. P. 311–326.
93. Guetzloff T. F.. RiceJ. A. Does humic acid form a micelle?// Sci. Total Env. 1994. Vol. 152
94. Haider K., Martin J. P. Abbau und Umwandlung von Pflanzenriickstanden und ihren
Inhaltsstoffen durch die Mikroflora des Bodens// Z. Pflanzenem2hr. Bodenk. 1979. Bd 142. N 350
95. Hayase K., Tsubota H. Sedimentaiy humic acid and fulvic acid as surface active substances//
Geochim. Cosmochim. Acta. 1983. Vol. 47.
96. Hempfling R, Schulten H.-R. Chemical charactererization of the organic matter in forest soils
by Curie point pyrolysis-GC/MS and pyrolysis-field ionization mass spectrometry//Org.
Geochem. 1990. Vol. 15
97. Kawahigashi M., Fujitake N., Tsurudome T. et al. Change in Configurations and Surface
Active Properties of Humic Acid with Increasing Concentration of NaCl// The Role of Humic
Substances in the Ecosystems and in Environmental Protection: Proc. 8th Meeting IHSS/ Eds J.
Drozd, S. S. Gonet, N. Senesi, J. Weber. Wroclaw, Poland, 1997.
98. Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu. Polyelectrolyte/ionomer behavior in polymer gel
collapse // Macromol. Theory Simul. 1994. V. 3. P. 45–59.
99. Kramarenko E.Yu., Erukhimovich I.Ya., Khokhlov A.R. The influence of ion pair formation
on the phase behavior of polyelectrolyte solutions // Macromol. Theory Simul. 2002. V. 11. P.
462–471.
100. Reuter J. H., Perdue E. M. Inportance of heavy metal organic matter interaction in natural
waters// Geochim. Cosmochim. Acta. 1976. Vol. 41.
101. Robert-Gero M, Vidal G.t Hardisson С.. et al. Etude des polymers humiques. Relations
entre polymers humiques naturals, d’origine microbienne rt lignine// Ann. Inst. Pasteur. 1967.
Vol. 113. N 6.
102. Schnitzer M. Humus Substances: Chemistry and Reactions// Soil Organic Matter/ Eds M.
Schnitzer, S. U. Khan/ Development of Soil Science. N 8. Ottawa. 1978.
103. Schulten H.-R, Plage B., Schnitzer M. A chemical structure for humic substances
//Naturwissenschaften. 1991. Vol. 78.
104. Senesi N., Schnitzer M. Free radicals in humic substances// Environ. Biogeochem. and
Geomicrobiol./ Proc. 3rd Int. Symp. Vol. 2. 1978.
105. Steelink C. What is I lumic Acid? A Perspective of the Past Forty Years//
Understanding Humic Substances. Advanced Methods, Properties and Applications/ Fds E. A.
Ghabbour, G. Davies. Cambridge, 1999.
106. Stevenson F. J. Humus Chemistry. N.Y., 1982.
107. Swift R. S. Organic Matter Characterization// Methods of Soil Analysis/ Part 3. Chemical
Methods/ SSSA Book Series no. 5. Madison, 1996.51
108. Swift R. S. Molecular weight, size, shape, and charge characteristics of humic substances:
some basic considerations// Humic substances II. In search of structure/ Eds М. H. B. Hayes et
al. Chichester, England, 1989.
109. Tombácz E., Rice J. A. Changes of Colloidal State in Aqueous Systems of Humic Acids//
Understanding Humic Substances. Advanced Methods, Properties and Applications/ Eds E. A.
Ghabbour, G. Davies. Cambridge, 1999.
110. Nardi S., Concheri G., DeIl’Agnola G., Scrimin P. Nitrate uptake and ATPase activity in
oat seedlings in the presence of two humic fractions// Soil Biol. Biochem. 1991. Vol. 23.
111. Nardi S., Pizzeghello D., Gessa C. et al. A low molecular weight humic fraction on nitrate
uptake and protein synthesis in maize seedlings// Soil Biol. Biochem. 2000. Vol. 32.
112. Nardi S., Pizzeghello D., Muscolo A., Vianello A. Physiological effects of humic
substances on higher plants review// Soil Biol. Biochem. 2002. Vol. 34. Is. 11.
113. Tombacz Rice J A. Changes of Colloidal State in Aqueous Systems of Humic Acids//
Understanding Humic Substances. Advanced Methods, Properties and Applications/ Eds E. A.
Ghabbour, G. Davies. Cambridge. 1999.
114. Thurman E. M. Organic geochemistry of natural water. Wagen ingen, 1985.
115. Tombacz £ . Rice J. A., Ren S. Effect of Conformational Change on Aggregation Processes
in Humic Acid Solutions// The Role of Humic Substances in the Ecosystems and in
Environmental Protection: Proc. 8th Meeting IHSS/ Eds J. Drozd, S. S. Gonet, N. Senesi, J.
Weber. Wroclaw, Poland, 1997
116. van Wandruska R., Engebretson R. R., Yates III L M. Humic Acid Pseudomicelles in Dilute
Aqueous Solution: Fluorescence and Surface Tension Measurements// Understanding Humic
Substances. Advanced Methods, Properties and Applications/ Eds E. A. Ghabbour, G. Davies.
Cambridge,1999.
116a. von Wandruszka R. Humic acids: Their detergent qualities and potential uses in pollution
remediation // Geochem. Trans., 2000, 2. DOI: 10.1039/b001869o
117. Venev S.V., Reineker P., Potemkin I.I. Direct and inverse micelles of diblock copolymers
with a polyelectrolyte block: effect of equilibrium distribution of counterions // Macromolecules
2010. V. 43. Is. 24. P. 10735–10742
118. Ziechmann W. Evolution of Structural Models from Consideration of Physical and
Chemical Properties// Humic Substances and Their Role in the Environ-ment/ S. Bernhard.
Dahlem Konferenzen/ Eds F. H. Frimmel, R. F. Christman. Dahlem, 1988
119. Ziechmann W. Uber Eigenschaften und Aufbau der Huminstoffe// Telma. 1981. Bd II. 815.52
120. Ziechmann W. Molekulkomplexe bei Huminstoffen durch ё-Donator und AkzeptorStrukturen// Ztschr. Pflanz. Bodcn. 1977. Bd 140. 814.
121.http://pharmspravka.ru/zhidkie-lekarstvennyie-formyi/emulsa/gidrofilno-lipofilnyiybalans.html