8-Гидроксихинолин и его производные являются универсальными лигандами с широким спектром использования [1]. Многие 8-гидроксихинолиновые производные широко используются в качестве светоизлучающих и электронопроводящих материалов при конструировании органических светоизлучающих диодов (OLEDs — organic light emitting diodes) [2]. 8-Гидроксихинолин слабо флуоресцирует из-за фото- инициированного внутримолекулярного переноса протона в возбуждённом состоянии ESIPT-процесса (excited-state intramolecular proton transfer) [3-5], а связывание его с металлами или образование эфиров по гидроксильной группе блокирует данный перенос, восстанавливая флуоресценцию [6, 7]. Поскольку электронные п-п*-переходы в 8-гид- роксихинолине и в его металлокомплексах существенно зависят от электронных характеристик заместителей в хинолиновом кольце, то с помощью химической модификации лиганда можно осуществлять тонкое регулирование оптических параметров, а также электронных и дырочных транспортных свойств этих соединений. Кроме того, введение заместителей в этот лиганд, например стирильных групп, способствует увеличению термической стабильности его металлокомплексов и повышению их растворимости в органических средах [8, 9].
Схема 1.
Методами двумерной NOESY H-H и J-разрешённой спектроскопии и газофазными квантово-химическими DFT расчётами изучен 2-(2-(пиридин-4-ил)винил)хинолин-8-ол, полученный в разных условиях. Установлено, что при конденсации в условиях облучения светом образуется цис-форма, в то же время в реакции, проходящей без дополнительного облучения, образуется транс-изомер. Транс-изомер образуется и при обработке облучённой реакционной массы соляной кислотой. Расчёты показали, что из четырёх возможных существуют только две пространственные формы продуктов, каждая из которых является смесью двух поворотных конформеров. В NOESY спектрах каждого из изомеров отмечаются кросс-пики, характерные для суперпозиции пары конфигураций. Показано, что переход менее стабильной цис-формы в транс- также протекает под действием света, но с большей длиной волны.
