Тип работы:
 Предмет:
 Язык работы:


Изучение взаимодействия 1,5-диазабицикло [3.1.0]гексанов с электронодефицитными олефинами

Работа №132624

Тип работы

Дипломные работы, ВКР

Предмет

химия

Объем работы81
Год сдачи2017
Стоимость4340 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
20
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


Введение 3
1. Обзор литературы 5
2. Обсуждение результатов 23
3. Экспериментальная часть 32
4. Приложение 45
5. Выводы 78
6. Список цитированной литературы 79


Пиразолы и их частично или полностью восстановленные производные, пиразолины и пиразолидины, содержат соответственно ненасыщенную и насыщенную связь азот-азот, включенную в пятичленный цикл, и входят в структуру более сложных гетероциклов, как перспективных, так и уже имеющих прикладное значение. Например, только среди пиразолидин-2-онов известны гербициды, пестициды I , препараты для лечения болезни Альцгеймера II, противораковые средства и другие соединения с полезными свойствами [1]. Некоторые из таких гетероциклов встречаются в природе [2], как например гарцеин III.
Согласно литературным данным уровень разработки методов синтеза пиразолидинов IV существенно ниже, чем их менее насыщенных аналогов [3].
Недостатками этих методов является их низкая стереоселективность (пиразолидины в общем случае имеют три прохиральных атома углерода, что является возможностью образовывать до восьми различных изомеров) и труднодоступность реагентов. Однако неослабевающий интерес исследователей к перициклическим реакциям и превращениям напряженных молекул породил новые методы синтеза насыщенных гетероциклов (в том числе и пиразолидинов), которые позволили сделать шаги в направлении устранения этих недостатков. Так, с начала 2000-ых одним из перспективных методов синтеза пиразолидинов стала реакция 1,3-диполярного циклоприсоединия азометиниминов к двойной связи. Раскрытие диазиридинового цикла (в том числе и включенного в полициклические системы) по связи углерод-азот является одним из методов генерации этих интермедиатов. В частности, на нашей кафедре подробно изучались свойства азометиниминов [4], генерируемых из легкодоступных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов V и их реакции с соединениями, содержащими кратную связь, приводящие к образованию сложных гетероциклических систем.
По сей день, однако, практически не исследованными остаются реакции 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов с такими электронодефицитными олефинами, как халконы VI. Исследование этих реакций представляет несомненный интерес как для теории перициклических реакций (закономерности в протекании 1,3-циклоприсоединения к 1,3-енонам, к которым относятся халконы), так и для получения новых пиразолидинов с возможностью варьировать сразу три заместителя у прохиральных атомов углерода пиразолидина.
Поэтому целью выпускной квалификационной работы стало исследование реакций 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов с различными халконами в условиях микроволновой активации и характеристика образующихся продуктов. Варьирование заместителей в халконах позволяет изучить влияние электронных и стерических эффектов на возможность осуществления этих реакций и их ход.
Выпускная квалификационная работа содержит обзор литературы, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список цитированной литературы и приложение. Литературный обзор включает в себя информацию об исследованиях реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов Экспериментальная часть содержит методики проведения реакций, выделения и очистки продуктов, их физических свойств и спектральных характеристик.


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!
ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ
КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

1,3-Диполярное циклоприсоединение халконов к азометиниминам, генерируемым из 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов, протекает регио- и стереоселективно с образованием r-(trans,trans)-1,3-дифенилпергидропиразоло[1,2-a]пиразоло-2-илфенилметанонов.


1. Ramachary D.B. et al. / Organocatalytic azomethine imine-olefin click reaction: high-yieldingstereoselective synthesis of spiroindane-1,3-dione-pyrazolidinones // Organic & Biomolecular Chemistry, 2016, , 27, 6517-6522.
2. Blair L. M., Sperry J. / Natural Products Containing a Nitrogen–Nitrogen Bond // J. Nat. Prod., 2013, 4, 794–812.
3. Davis L. O. / Recent Developments in the Synthesis and Applications of Pyrazolidines. A Review // Organic Preparations and Procedures International, 2013, 6, 2013.
4. Коптелов Ю.Б. Образование и превращения циклических азометиниминов: дис. ... д-ра хим. наук. Санкт-Петербургский. гос. университет, Санкт-Петербург, 2017.
5. Julio Alvarez-Builla, Juan José Vaquero, José Barluenga / Modern Heterocyclic Chemistry // Vol. 1., 2011.
6. Aggarwal V. K. / Methods of Molecular Transformations. Compounds with Two Carbon-Heteroatom Bonds // Science of Synthesis: Houben-Weyl., vol. 27, 2014
7. Коптелов Ю.Б., Ким М.Х., Молчанов А. П., Костиков Р. Р. / Образование
пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дионов при термолизе 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии N-фенилмалеинимидов // ЖОрХ, 1999, т. 35, вып. 1, С. 116-124.
8. Crystal Res. & Technol. , vol. 17 , 1982 , №1 , 91-99
9. Foroughifar N., Mobinikhaledi A. / A Convenient Synthesis of Azomethine Imines and Their Cycloaddition Reactions with Some Dipolarophiles // /Asian Journal of Chemistry, 2002, vol. 14, №3, pp. 1441-1452
10. Осинцев Д.Ю. / Реакции 6-фенил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексана с диполярофилами в условиях микроволновой активации // ВКР, Санкт-Петербург, 2014
11. Molchanov A.P. et al. / Russian Journal of Organic Chemistry, 2003, 9, 1338 – 1345
12. Molchanov A. P. et al., Sipkin / Russian Journal of Organic Chemistry, 2004, 67-78
13. Molchanov A. P. et al. / Russian Journal of Organic Chemistry, 2005, 4, 567-574.
14. Molchanov A. P et. al. / European Journal of Organic Chemistry, 2002, 3, 453-456
15. Shevtsov A. et al. / J. Heterocyclic Chemistry, vol. 43, 2006, 881
16. Molchanov A.P. et al. / Synlett, 2000,12 , p. 1779-1780
17. Molchanov A.P. et al. / Russian Journal of Organic Chemistry, 2004, 1, 67-78
18. Molchanov A. P. et al. / Thermolysis of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes in the presence of N-arylmaleimides] // Russian Journal of Organic Chemistry, 2001, 37, 888-898.
19. Кутепов С. А., Кузнецов В. В., Лысенко К. А. / Синтез и строение 6-арил, 6-гетарил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов и 7-арил, 7-гетарил-1,6-диазабицикло[4.1.0]гептанов // Молодежная научная школа-конференция «Актуальные проблемы органической химии». Стендовые доклады, Новосибирск, 2001
20. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, vol. 7, p. 482, 1925
21. Synthesis and anticancer study of chalcone linked 1,3,4-oxadiazole derivatives, C.K. Thasneem, C.R. Biju, Babu G
22. Агрономов, Шабаров, Лабораторные работы в органическом практикуме, М.: Химия, 1974, стр. 98
23. Donald L. Pavia,Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Small Scale Approach
24. Introduction to organic laboratory Techniques: A small-scale approach, International edition, 2010, p. 316
25. Nitropyridines. 1. Hantzsch synthesis of nitropyridines and their quaternary salts, Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2002, Volume 38, Issue 11, 1336–1341
26. Duranti, Ermanno; Journal of Organic Chemistry 1988, V53(12), P2870-2 CAPLUS
27. Усовершенcтвование методов получения некоторых промежуточных соединений в синтезе левомицетина / А. Ф. Гаврилин и [др.] // Хим.–фарм. журнал. 1973. Т.7, № 3. С. 43-44
28. G. P. Sagitullina, L. V. Glizdinskaya, G. V. Sitnikov, R. S. Sagitullin Nitropyridines. 1. Hantzsch synthesis of nitropyridines and their quaternary salts, Chemistry of Heterocyclic Compounds, November 2002, Volume 38, Issue 11, pp 1336–1341

Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.