1,2-Дикарбонильные соединения (1,2-дикарбонилы) – важный класс органических соединений. Простейшие представители данного класса – глиоксаль, бензил(1,2-дифенилэтандион) и диацетил – впервые синтезированы ещё в девятнадцатом веке. В двадцатом веке запущено крупнотоннажное промышленное производство 1,2-дикарбонильных соединений (например, глиоксаль используется в бумажной промышленности, а диацетил– как ароматизатор в пищевой промышленности). Сейчас 1,2-дикарбонилы –одни из самых широко используемых реагентов в органическом синтезе. Они являются удобными строительными блоками для получения различных карбо- и гетероциклических структур, применяемых в медицине1–4ихимииматериалов.5,6 1,2-Дикарбонильные соединения – предшественники многих ценных лигандов, таких как 1,2-диолы,7 1,2-диимины8 и N-гетероциклические карбены.9 Кроме того, 1,2-дикарбонилы широко распространены в природе – многие из них обладают антибактериальными, противоопухолевыми и другими полезными свойствами.10–13
Исходя из ценности 1,2-дикарбонильных соединений, их получение представляет важную задачу. Существующие методы синтеза 1,2-дикарбонилов можно разделить на два больших класса: к первому относятся реакции субстратов, не содержащих тройные связи углерод–углерод, а ко второму – реакции окисления (диоксигенирования) алкинов. Несмотря на огромное разнообразие существующих методов, большинство из них обладает рядом существенных недостатков, в числе которых неуниверсальность, использование труднодоступных исходных соединений или многостадийность, жёсткие условия, применение опасных реагентов. Одним из наиболее перспективных подходов к синтезу 1,2-дикарбонилов является окисление легкодоступных алкинов с использованием комплексов золота в качестве катализаторов.14–17Данные методы обладают высокой эффективностью и позволяют получать целевые продукты в мягких условиях в присутствии кислорода воздуха и влаги. Тем не менее, эти методики также не лишены недостатков (необходимость использования сильных кислот, как вспомогательных реагентов, применимость только к определённому кругу субстратов–терминальным (концевым) или интернальным (внутренним) алкинам, невозможность окисления незамещенного ацетилена).
В связи с этим, целью данной работы стала разработка универсального метода получения 1,2-дикарбонильных соединений из алкинов с помощью катализаторов на основе золота. Важнейшим критерием при разработке нового метода являлась возможность проведения окисления алкинов без добавления сильных кислот в качестве вспомогательных реагентов, что существенно ограничивало круг субстратов и продуктов в ранее предложенных подходах. Возможность использования соединений, содержащих ацидофобные фрагменты (например, защитные группы), важна с точки зрения многостадийного органического синтеза. Также существенный недостаток использования кислот – необходимость их нейтрализации после проведения реакции. Вторым главным критерием, предъявляемым к новому методу, являлась его эффективность для окисления как терминальных, так и интернальных алкинов, а также незамещённого ацетилена, что позволило бы получать широкий спектр 1,2-дикарбонильных соединений.
