Оглавление 2
Введение 3
1. Квантовые точки. Определение, оптические свойства, виды и методы получения 4
2. Силикатные стекла с квантовыми точками сульфида свинца (PbS): применение, особенности зонной структуры и рост 10
3. Температурная зависимость электрон-дырочных переходов PbS КТ 12
4. Теоретический расчет оптических переходов, дающих основной вклад в спектры поглощения PbS КТ 18
5. Исследуемые образцы и методика эксперимента 27
6. Измерения спектров поглощения силикатных стекол с квантовыми точками PbS 33
7. Спектр поглощения для КТ PbS, полученный в рамках модели сильной связи 36
Выводы 41
Список литературы 42
Бинарные соединения типа PbX (X=Te, Se, S) называются халькогенидами свинца. Данные соединения являются прямозонными полупроводниками с малой шириной запрещенной зоны и имеют кристаллическую решетку типа поваренной соли. Квантовые точки, полученные из таких материалов, в частности, квантовые точки PbS, которым посвящена данная работа, отличаются сложной зонной структурой. Минимум зоны проводимости и максимум валентной зоны лежат в L-точке зоны Бриллюэна, энергетический спектр является непараболичным вблизи L-точки, а также присутствует сильная анизотропия эффективных масс и электрона и дырки. Для того чтобы точно определить энергетический спектр квантовых точек PbS, необходимы сопоставления атомистических расчетов и экспериментальных данных. Для изучаемого в данной работе соединения сопоставление экспериментальных данных, полученных на образцах с большой дисперсией квантовых точек по размерам, с атомистическими расчётами [1] не давали точного соответствия, а качественные экспериментальные спектры поглощения не сопоставлялись с теоретическими.
В данной работе представлены экспериментальные исследования оптического поглощения квантовых точек PbS, встроенных в силикатные стекла, которые были приготовлены при разных временах высокотемпературного отжига, вследствие чего квантовые точки имели разные средние размеры. Полученные спектры поглощения позволяют идентифицировать до пяти оптических переходов, что говорит о высоком качестве изучаемых образцов. Также экспериментальные спектры сравнивались с полуэмпирическим sp3d5s* методом сильной связи, в котором учитывались все особенности зонной структуры квантовых точек PbS. Хорошее согласие теории с экспериментом позволило нам установить положения (1ph– 1pe)l, (1ph– 1pe)t , 1dh– 1de, 1fh– 1feпереходов между уровнями электронов и дырок.
В данной работе изучались квантовые точки халькогенидов свинца, встроенные в силикатные стёкла на примере материала PbS. Изучаемые образцы имели узкое распределение квантовых точек по размерам, что позволило экспериментально получить до четырех оптических переходов. Полученные в данной работе экспериментальные спектры сравнивались с расчетными спектрами, полученными в ФТИ им. Иоффе. Расчеты проводились в рамках модели сильной связи, с использованием эффективных масс носителей, взятых из эксперимента. Удалось идентифицировать p-, d- и f- состояния квантовых точек, а также получить более точное согласие теории с экспериментом, чем в предыдущих работах.
1. L. Cademartiri, E. Montanari, G. Calestani, A. Migliori, A. Guagliardi and G. A. Ozin.
Size-Dependent Extinction Coefficients of PbS Quantum Dots. J. Am. Chem Soc. V 128. P. 10337–10346 (2006)
2. Ремпель А.А. Квантовые точки для техники и медицины. Вестник уральского отделения РАН. 2010. №2 (32)
3. Weller H. Colloidal semiconductor Q-particles: chemistry in the transition region between solid state // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993. V 32. P. 41–53
4. Колобкова Е.В. Никоноров Н.В., Асеев В.А., Лебедев Р.В. Полякова А.В. Оптимизация режима роста РbSе квантовых точек во фторофосфатных стеклах для управления оптическими свойствами. Санкт-Петербургский Национальный Исследовательский Университет Информационных Технологий, Механики и Оптики, Россия
5. Колобкова Е.В. фторфосфатные стекла с полупроводниковыми нанокристаллами А4В6. Химия и химическая технология. Неорганическая и физическая химия. Санкт- Петербургский государственный технологический институт, Россия
6. P.T. Guerreiro, S. Ten, N.F. Borrelli, J. Butty, G.E. Jabbour, N. Peyghambarian. Appl.Phys.Lett. V 71. P.1595-1597 (1997)
7. V. G. Savitskii, N.N. Posnov, P.V. Prokoshin, A.M. Malyarevich, K.V. Yumashev, M.I. Demchuk, A.A. Lipovskii. Appl. Phys. B. V 75. P. 841–846 (2002)
8. G. Konstantatos, E. H. Sargent, PbS colloidal quantum dot photoconductive photodetectors: Transport, traps, and gain, Applied Physics Letters, 91:17 (2007), 173505
9. McDonald, S.A., Konstantatos, G., Zhang, S., Cyr, P.W., Klem, E.J.D., Levina, L., Sargent, E.H. (2005). Solution-processed PbS quantum dot infrared photodetectors and photovoltaics. Nature Materials, 4: 138-142
10. Интернет – ресурс ://biomolecula.ru/content/1067
11. D. L. Mitchell and R. F. Wallis, ‘‘Theoretical energy-band parameters for the lead salts,’’ Phys. Rev. 151, 581–595 (1966).
12. Интернет-ресурс ://www.ioffe.ru/SVA/NSM/Semicond/GaAs/basic.html
13. Е.В. Ушакова, В.В. Голубков, А.П. Литвин, П.С. Парфенов, А.В. Баранов Самоорганизация квантовых точек сульфида свинца разного размера. Научно-технический вестник информационных технологий, механики и оптики №6, 2013
14. Olkhovets A., Hsu R.-C., Lipovskii A., Wise F. W. Size dependent temperature variation of the energy gap in lead-salt quantum dots // Phys. Rev. Lett. – 1998. – Vol. 81, № 16. – P. 3539–3542.
15. P. Dey, J. Paul, J. Bylsma, D. Karaiskaj, J.M. Luther, M.C. Beard, A.H. Romero. Origin of the temperature dependence of the band gap of PbS and PbSe quantum dots. Solid state communication 165 (2013) 49-54
16. H. J. Lian, A. Yang, M. L. W. Thewalt, R. Lauck, and M. Cardona. Effects of sulfur isotopic composition on the band gap of PbSюPhys. Rev. B 73, 233202. 2006
17. Y. Wang, A. Suna, W. Mahler, and R. Kasowski PbS in polymers. From molecules to bulk solid. Chem. Phys. – 1987. – Vol. 87, № 12. – P. 7315–7322.
18. I. Kang, F.W. Wise. J. Opt. Soc. Amer. B, 14, 1632 (1997)
19. A.D. Andreev, A.A. Lipovskii. Anisotropy-induced optical transitions in PbSe and PbS spherical quantum dots. Phys. Rev. B 1999 V5
20. Gero Nootz, Lazaro A. Padilha, Peter D. Olszak, Scott Webster, David J. Hagan, Eric W. Van Stryland, Larissa Levina, Vlad Sukhovatkin, Lukasz Brzozowski, and Edward H. Sargent,Role of Symmetry Breaking on the Optical Transitions in Lead-Salt Quantum Dots. Nano Lett. 10, 3577-3582, 2010
21. Anomalous suppression of valley splittings in lead salt nanocrystals without inversion center A. N. Poddubny,1 M. O. Nestoklon,1 and S. V. Goupalov
22. J. M. An, A. Franceschetti, S. V. Dudiy, and Alex Zunger. The Peculiar Electronic Structure of PbSe Quantum Dots. Nano Letters V6. P. 2728-2735, 2006
23. Интернет-ресурс ://www.thorlabs.com
24. Murray, C. B.; Sun, S.; Gaschler, W.; Doyle, H.; Betley, T. A.; Kagan, C. R. Colloidal synthesis of nanocrystals and nanocrystal superlattices IBM J., V45, P 47, 2001
25. Harbold, J. M.; Du, H.; Krauss, T. D.; Cho, K.-S.; Murray, C. B.; Wise, F. W. Time-resolved intraband relaxation of strongly confined electrons and holes in colloidal PbSe nanocrystals Phys. ReV.B2005, 72, 195312
26. Confinement effects in PbSe quantum well and nanocrystal Allan G., Delerue C. Phys. Rev. B. V. 70 P. 245321, 2004