Тип работы:
 Предмет:
 Язык работы:


Галогенные связи в аддуктах диалкилцианамидных комплексов платины(II) с тетрабромметаном

Работа №131528

Тип работы

Дипломные работы, ВКР

Предмет

химия

Объем работы52
Год сдачи2018
Стоимость4230 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
19
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


Введение 3
1. Обзор литературы 4
1.1. Галогенные связи с тетрабромметаном в качестве донора 5
1.1.a. Галогенные связи с галогенидными анионами 6
1.1.b. Галогенные связи с галогенорганическими соединениями 8
1.1.c. Галогенные связи с галогенидными и псевдогалогенидными комплексами металлов 11
1.1.d. Галогенные связи с прочими атомами в качестве акцепторов 16
1.2. Участие комплексов платины(II) в слабых взаимодействиях 21
1.2.a. Металлофильные взаимодействия с участием комплексов платины(II) 21
1.2.b. Галогенные связи с комплексами платины(II) 22
1.2.c. Галогенные связи в комплексах платины(II) с галогенметанами 24
2. Экспериментальная часть. 29
Обсуждение результатов 32
Рентгеноструктурный анализ аддуктов 32
Подтверждение наличия слабых взаимодействий с помощью теории функционала плотности 41
Основные результаты и выводы 47
Список литературы 48



Галогенные связи (ГС) – один из самых наиболее изучаемых типов нековалентных взаимодействий в настоящее время [1]. Наряду с другими нековалентными взаимодействиями, такими как водородные связи [2], металлофильные взаимодействия [3], π–стекинг [4] и другие, ГС находят своё применение во многих сферах химической науки, начиная от супрамолекулярной химии и инженерии кристаллов [5], заканчивая стабилизацией взрывчатых веществ [6] и направленной настройкой фотофизических свойств комплексов металлов [7].
Тетрабромметан известен как эффективный донор ГС с различными органическими и металлорганическими соединениями. За счёт наличия четырёх атомов брома, на которых локализованы σ-дырки, он может образовывать одновременно несколько видов ГС в одной структуре, а также выступать и как донорный, так и как акцеторный фрагмент.
Ранее были исследованы аддукты диалкилцианамидных комплексов платины с иодоформом [8], в которых, помимо ожидаемых ГС между атомом иода в CHI3 и галогенидным лигандом, были найдены галогенные связи с атомом платины в качестве акцептора ГС, а также бифуркатные ГС вида C–I•••(Cl–Pt).
Таким образом, цель данной работы заключается в определении структуры аддуктов диалкилцианамидных комплексов платины с тетрабромметаном и поиске слабых взаимодействий.
Для достижения цели были поставлены следующие задачи:
1. синтез диалкилцианамидных комплексов платины с хлоридными и бромидными лигандами и получение их аддуктов с тетрабромметаном;
2. изучение полученных аддуктов методом рентгеноструктурного анализа с целью определения структуры;
3. поиск слабых взаимодействий в полученных аддуктах;
4. подтверждение наличия слабых взаимодействий квантовохимическими расчётами.



Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!
ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ
КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

В результате проведённого исследования:
1. были найдены новые примеры образования бифуркатных ГС с металлом в структурах 1•CBr4•CHCl3 и 2•2СBr4, которые являются первыми для Br-донора ГС;
2. показано влияние растворителя на сокристаллизацию с тетрабромметаном в случае комплекса транс-[PtCl2(NCNMe2)2];
3. была реализована изоструктурная замена лиганда Cl/Br в случае 1•CBr4 и 5•CBr4;
4. был найден пример образования lp(Br)•••π(CN) взаимодействия в случае 1•CBr4, 4•2CBr4 и 5•CBr4;
5. во всех структурах были найдены галогенные связи с галогенидным лигандом.



1. Cavallo G. et al. Halogen bonding: a general route in anion recognition and coordination // Chem. Soc. Rev. 2010. Vol. 39, № 10. P. 3772.
2. Steiner T. The hydrogen bond in the solid state. // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. Vol. 41, № 1. P. 49–76.
3. Katz M.J., Sakai K., Leznoff D.B. The use of aurophilic and other metal–metal interactions as crystal engineering design elements to increase structural dimensionality // Chem. Soc. Rev. 2008. Vol. 37, № 9. P. 1884.
4. Hunter C.A., Sanders J.K.M. The Nature of π-π Interactions // J. Am. Chem. Soc. 1990. Vol. 112, № 14. P. 5525–5534.
5. Desiraju G.R. Crystal engineering: From molecule to crystal // J. Am. Chem. Soc. 2013. Vol. 135, № 27. P. 9952–9967.
6. Landenberger K.B., Bolton O., Matzger A.J. Energetic-energetic cocrystals of diacetone diperoxide (DADP): Dramatic and divergent sensitivity modifications via cocrystallization // J. Am. Chem. Soc. 2015. Vol. 137, № 15. P. 5074–5079.
7. Sivchik V. V. et al. Halogen Bonding to Amplify Luminescence: A Case Study Using a Platinum Cyclometalated Complex // Angew. Chemie - Int. Ed. 2015. Vol. 54, № 47. P. 14057–14060.
8. Ivanov D.M. et al. Halogen bonding between metal centers and halocarbons // Chem. Commun. 2016. Vol. 52, № 32. P. 5565–5568.
9. Desiraju G.R. et al. Definition of the halogen bond (IUPAC Recommendations 2013) // Pure Appl. Chem. 2013. Vol. 85, № 8. P. 1711–1713.
10. Berkei M. et al. Polymeric anionic networks using dibromine as a crosslinker; the preparation and crystal structure of [(C4H9)4N]2[Pt2Br10]•(Br2)7 and [(C4H9)4N]2[PtBr4Cl2]•(Br2)6. // Chem. Commun. (Camb). 2002. № 18. P. 2180–2181.
11. Zordan F., Brammer L. Water molecules insert into N—H•••Cl— M hydrogen bonds while M —Cl•••X —C halogen bonds remain intact in dihydrates of halopyridinium hexachloroplatinates // Acta Crystallogr. Sect. B Struct. Sci. 2004. Vol. 60, № 5. P. 512–519.
12. Afanasenko A.M. et al. Halogen and hydrogen bonding in cis-dichlorobis(propionitrile)platinum(II) chloroform monosolvate // Zeitschrift fur Krist. - Cryst. Mater. 2016. Vol. 231, № 7. P. 435–440.
13. Ivanov D.M. et al. A family of heterotetrameric clusters of chloride species and halomethanes held by two halogen and two hydrogen bonds // CrystEngComm. 2016. Vol. 18, № 28. P. 5278–5286.
14. Ivanov D.M. et al. H2C(X)-X•••X- (X = Cl, Br) Halogen Bonding of Dihalomethanes // Cryst. Growth Des. 2017. Vol. 17, № 3. P. 1353–1362.
15. Kuhn N. et al. Weak interionic interactions in 2-bromoimidazolium derivatives // Inorganica Chim. Acta. 2004. Vol. 357, № 6. P. 1799–1804.
16. Lindeman S. V., Hecht J., Kochi J.K. The charge-transfer motif in crystal engineering. Self-assembly of acentric (diamondoid) networks from halide salts and carbon tetrabromide as electron-donor/acceptor synthons // J. Am. Chem. Soc. 2003. Vol. 125, № 38. P. 11597–11606.
17. Lidner H. J., Gross, B.K. Die Struktur des Anions [CBr5]- im kristallinen Tetraphenylphosphonium-pentabromocarbonat. // Chem. Ber. 1976. Vol. 319. P. 314–319.
18. Bondi A. van der Waals Volumes and Radii // J. Phys. Chem. 1964. Vol. 68, № 3. P. 441–451.
19. Hubig S.M., Lindeman S. V., Kochi J.K. Charge-transfer bonding in metal-arene coordination // Coordination Chemistry Reviews. 2000. Vol. 200–202. 831-873 p.
20. Rosokha S. V. et al. Charge-transfer character of halogen bonding: Molecular structures and electronic spectroscopy of carbon tetrabromide and bromoform complexes with organic σ- and π-donors // Heteroat. Chem. 2006. Vol. 17, № 5. P. 449–459.
21. Metrangolo P., Resnati G. Type II halogen•••halogen contacts are halogen bonds // IUCrJ. International Union of Crystallography, 2014. Vol. 1. P. 5–7.
22. Gilmore C., MacNicol D., Mallinson P. Crystal structure analysis of the carbon tetrabromide clathrate of hexakis (phenylseleno) benzene // J. Incl. 1984. № 1. P. 295–299.
23. Rosokha S. V., Stern C.L., Vinakos M.K. From single-point to three-point halogen bonding between zinc(II) tetrathiocyanate and tetrabromomethane // CrystEngComm. 2016. Vol. 18, № 3. P. 488–495.
24. Rosokha S. V et al. Halogen bonding of electrophilic bromocarbons with pseudohalide anions. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2014. Vol. 16. P. 12968–12979.
25. Michalski D. et al. Crystal structure and thermal expansion of hexakis (phenylthio) benzene and its CBr4 clathrate. // Can. J. Chem. 1995. Vol. 521, № 1. P. 513–521
26. Baert F., Lefebvre J. Solid-State Phase Transition in Carbon Tetrabromide CBr4 . I . The Crystal Structure of Phase II at Room Temperature. // Acta Cryst. 1977. Vol. 33. P. 3861–3684
27. Rosokha S. V., Vinakos M.K. Hybrid network formation via halogen bonding of the neutral bromo-substituted organic molecules with anionic metal-bromide complexes // Cryst. Growth Des. 2012. Vol. 12, № 8. P. 4149–4156.
28. Rosokha S. V et al. Halogen-bonded assembly of hybrid inorganic/organic 3D-networks from dibromocuprate salts and tetrabromomethane. // Chem. Commun. (Camb). 2007. Vol. 4. P. 3383–3385.
29. Novikov A.S. et al. Diiodomethane as a halogen bond donor toward metal-bound halides // CrystEngComm. 2017. Vol. 19, № 18. P. 2517–2525.
30. Blackstock S.C., Lorand J.P., Kochi J.K. Charge-Transfer Interactions of Amines with Tetrahalomethanes. X-ray Crystal Structures of the Donor-Acceptor Complexes of Quinuclidine and Diazabicyclo[2.2.2]octane with Carbon Tetrabromide // J. Org. Chem. 1987. Vol. 52, № 8. P. 1451–1460.
31. Blackstock S.C., Kochi J.K. Azoalkanes as Electron Donors in Charge-Transfer Complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109, № v. P. 2484–2496.
32. Pyykkö P. Strong closed shell interactions in inorganic chemistry // Chem. Rev. 1997. Vol. 97. P. 597–636.
33. Stender M. et al. New Structural Features of Unsupported Chains of Metal Ions in Luminescent [(NH3)4Pt][Au(CN)2]2•1.5(H2O) and Related Salts // Inorg. Chem. 2003. Vol. 42, № 15. P. 4504–4506.
34. Yang C. et al. Formation of a fluorous/organic biphasic supramolecular octopus assembly for enhanced porphyrin phosphorescence in air // Angew. Chemie - Int. Ed. 2015. Vol. 54, № 16. P. 4842–4846.
35. Van Holst M., Le Pevelen D., Aldrich-Wright J. Terpyridineplatinum(II) incorporation in N-methylpyrrole-based polyamides by solid phase techniques // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. № 29. P. 4608–4615.
36. Stork J.R. et al. Metal-metal interactions in platinum(II)/gold(I) or platinum(II)/silver(I) salts containing planar cations and linear anions // Inorg. Chem. 2005. Vol. 44, № 10. P. 3466–3472.
37. Phillips V. et al. Metal-metal stacking patterns between and with [Pt(tpy)X]+ cations // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2010. Vol. 364, № 1. P. 195–204.
38. Crowley J.D. et al. Supramolecular Recognition: Protonmotive-Driven Switches or Motors? // Chem. - A Eur. J. 2004. Vol. 10, № 8. P. 1944–1955.
39. Bois H. et al. Structural studies of [Pt(CNMe)4][M(mnt)2] (M = Pd or Pt, mnt = [S2C2(CN)2]2-, n = 1 or 2]: structure-dependent paramagnetism of three crystal forms of [Pt(CNMe)4][Pt(mnt)2]3 // J. Chem. Soc., Dalt. Trans. 1998. Vol. 2. P. 2833–2838.
40. Slaughter L.M. Interplay of Metallophilic Interactions, π − π Stacking, and Ligand Substituent Effects in the Structures and Luminescence Properties of Neutral PtII and PdII Aryl Isocyanie Complexes // Inorg. Chem. 2012. V.51 P. 10728−1076
41. Mauro M. et al. Self-assembly of a neutral platinum(II) complex into highly emitting microcrystalline fibers through metallophilic interactions // Chem. Commun. 2014. Vol. 50, № 55. P. 7269–7272.
42. Aliprandi A. et al. Recent Advances in Phosphorescent Pt(II) Complexes Featuring Metallophilic Interactions: Properties and Applications // Chem. Lett. 2015. Vol. 44, № 9. P. 1152–1169.
43. Kucheriv O.I. et al. Spin Crossover in Fe(II)-M(II) Cyanoheterobimetallic Frameworks (M = Ni, Pd, Pt) with 2-Substituted Pyrazines // Inorg. Chem. 2016. Vol. 55, № 10. P. 4906–4914.
44. Bolotin D.S. et al. Bifunctional reactivity of amidoximes observed upon nucleophilic addition to metal-activated nitriles // Inorg. Chem. 2015. Vol. 54, № 8. P. 4039–4046.
45. Mukherjee P.S. et al. Design, Synthesis, and Crystallographic Studies of Neutral Platinum-Based Macrocycles Formed via Self-Assembly // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126, № 8. P. 2464–2473.
46. Durran S.E. et al. Flexible κ4-PNN’O-tetradentate Ligands: Synthesis, Complexation and Structural Studies // Dalt. Trans. 2010. Vol. 39, № 30. P. 7136–7146.
47. Kabir E. et al. Heteroleptic Complexes of Cyclometalated Platinum with Triarylformazanate Ligands // Inorg. Chem. 2016. Vol. 55, № 2. P. 956–963.
48. Lee S.K. et al. Oxidative access to flexible {Pt2(μ-SAr)2} square motifs from platinum thiolato complexes with chelating diphosphine // J. Organomet. Chem. 2012. Vol. 716. P. 237–244.
49. Patil M. et al. Synthesis, Structure, and Reactivity of Carbene-Stabilized Phosphorus(III)-Centered Trications [L3P]3+ // J. Am. Chem. Soc. 2011. Vol. 12, № 133. P. 20758–20760.
50. Haddow M.F. et al. Stereoelectronic effects in a homologous series of bidentate cyclic phosphines. A clear correlation of hydroformylation catalyst activity with ring size // Dalt. Trans. 2009. № 1. P. 202–209.
51. Parmene J., Krivokapic A., Tilset M. Synthesis, characterization, and protonation reactions of Ar-BIAN and Ar-BICAT diimine platinum diphenyl complexes // Eur. J. Inorg. Chem. 2010. № 9. P. 1381–1394.
52. Bokach N.A. et al. Hydrolytic Metal-Mediated Coupling of Dialkylcyanamides at a Pt(IV) Center Giving a New Family of Diimino Ligands // Inorg. Chem. 2003. Vol. 42, № 23. P. 7560–7568.
53. Sheldrick G.M. SHELXT - Integrated space-group and crystal-structure determination // Acta Crystallogr. Sect. A Found. Crystallogr. International Union of Crystallography, 2015. Vol. 71, № 1. P. 3–8.
54. Sheldrick G.M. A short history of SHELX // Acta Crystallogr. Sect. A Found. Crystallogr. 2008. Vol. 64, № 1. P. 112–122.
55. Espinosa E., Molins E., Lecomte C. Hydrogen bond strengths revealed by topological analyses of experimentally observed electron densities // Chem. Phys. Lett. 1998. Vol. 285, № 3–4. P. 170–173.
56. Vener M. V. et al. Intermolecular hydrogen bond energies in crystals evaluated using electron density properties: DFT computations with periodic boundary conditions // J. Comput. Chem. 2012. Vol. 33, № 29. P. 2303–2309.

Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.



Подобные работы


©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.